目前開發(fā)出來的膜生物反應(yīng)器可以分為三類:膜分離生物反應(yīng)器(Membrane separationbioreactor);膜曝氣生物反應(yīng)器(Membrane aeration bioreactor)和萃取膜生物反應(yīng)器(Extractivemembranebioreactor)。其中,膜分離生物反應(yīng)器用于污水處理中的固液分離;膜曝氣生物反應(yīng)器中膜被用于氣體質(zhì)量傳遞,通常是為好氧工藝供氧,可以實現(xiàn)生物反應(yīng)器的無泡曝氣,大大提高反應(yīng)器的傳氧效率;萃取膜生物反應(yīng)器主要用于工業(yè)廢水中優(yōu)先污染物的處理,選擇性透過膜被用于萃取特定的污染物。目前已進(jìn)行大量研究并投入大規(guī)模實際應(yīng)用的只有膜分離生物反應(yīng)器,以下均指膜分離生物反應(yīng)器。
膜分離生物反應(yīng)器的分類方法有很多。按照膜組件的放置方式可分為分體式和一體式膜生物反應(yīng)器;按照生物反應(yīng)器是否需氧可分為好氧和厭氧膜生物反應(yīng)器。
分體式生物反應(yīng)器把生物反應(yīng)器與膜組件分開放置,生物反應(yīng)器的混合液經(jīng)泵增壓后進(jìn)入膜組件,在壓力作用下混合液中的液體透過膜得到系統(tǒng)出水,活性污泥則被截留,并隨濃縮液回流到生物反應(yīng)器內(nèi)。一體式系統(tǒng)則直接將膜組件置于反應(yīng)器內(nèi),通過泵的抽吸得到過濾液,膜表面清洗所需的錯流由空氣攪動產(chǎn)生,曝氣器設(shè)置在膜的正下方,混合液隨氣流向上流動,在膜表面產(chǎn)生剪切力,以減少膜的污染。好氧膜生物反應(yīng)器一般用于城市和工業(yè)廢水的處理,好氧MBR用于城市污水處理通常是為了使出水達(dá)到回用的目的,而用于處理工業(yè)廢水的主要為了去除一些特別的污染物,如油脂類污染物。
將膜分離技術(shù)與厭氧生物反應(yīng)器相結(jié)合,產(chǎn)生了一種更高效、低能耗、易控制與啟動的新型厭氧生物處理技術(shù)—厭氧膜生物反應(yīng)器。傳統(tǒng)的厭氧生物處理技術(shù)希望維護(hù)較高的污泥濃度、較短的水力停留時間(HRT)和較長污泥停留時間(SRT),以實現(xiàn)降低投資與運行費用的目的。而在厭氧膜生物發(fā)生器中,通過膜的高效截留,不僅解決了厭氧污泥容易從生物反應(yīng)器流失導(dǎo)致出水水質(zhì)降低的問題,同時膜分離的作用還體現(xiàn)在對厭氧反應(yīng)器的構(gòu)造與處理效果的強(qiáng)化方面。以UASB與膜單元相結(jié)合為例,厭氧膜反應(yīng)器不再需要設(shè)計的三相分離器來實現(xiàn)固液氣的分離;而對于兩相厭氧MBR,由于膜分離的作用使產(chǎn)酸反應(yīng)氣中的產(chǎn)酸菌濃度增加,提高了水解發(fā)酵能力,同時膜將大分子有機(jī)物截留在產(chǎn)酸反應(yīng)器中使水解發(fā)酵,因此保持較高的酸化率。厭氧膜生物反應(yīng)器廠用于高濃度有機(jī)分水的處理效果,由于生物反應(yīng)器缺少曝氣,為了使厭氧污泥處于懸浮狀態(tài),處理高濃度有機(jī)廢水的厭氧膜生物反應(yīng)器均采用分體式。
膜生物反應(yīng)器技術(shù)起源與60年代的美國。膜生物反應(yīng)器的研究與應(yīng)用可分為三個階段:
第一階段(1966-1980):1966年,美國的Dorr-oliver公司首先將MBR用于廢水處理的研究;1968年,Smith等將好氧活性污泥法與超膜相結(jié)合的MBR用于處理城市廢水[10];1969年Budd等的分離式MBR技術(shù)獲得了美國專利(JohnW,1989)。70年代初期,好氧分離式MBR處理城市污水的實驗規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大;同時,厭氧MBR研究液相繼開始進(jìn)行(張盼月,1997),實驗室規(guī)模的研究與中試規(guī)模的研究均取得了較滿意的結(jié)果。這一時期MBR的應(yīng)用由于受當(dāng)時膜生產(chǎn)技術(shù)的限制。直到20世紀(jì)七十年代后期,大規(guī)模好氧膜生物反應(yīng)器才開始在北美應(yīng)用。
第二階段(1980-1995):70年代末期,日本由于國土面積小,地面水體因徑流距離較短而導(dǎo)致其自凈能力差、生態(tài)系統(tǒng)脆弱、易受污染。MBR由于其占地面積小和出水水質(zhì)優(yōu)良的又是,其應(yīng)用由了很快的進(jìn)展。自1983年到1987年,日本有13家公司使用好氧MBR處理大樓廢水,經(jīng)處理后的水做中水回用,處理規(guī)模達(dá)50-250m3/d。日本1985年開始的“水綜合再生利用系統(tǒng)90年代計劃”把MBR的研究在污水在污水處理對象與規(guī)模方面都大大推進(jìn)了一步(Spellman F.R,1997;SmithC.V.Jr,1969;Budd,1969)。在該項計劃中,日本對厭氧MBR作了較系統(tǒng)的研究,研制了酒精發(fā)酵廢水、造紙廠廢水、蛋白工廠廢水、城市污水、屎尿廢水、淀粉廠廢水等7類污水的MBR處理系統(tǒng)。目前在日本運行(包括在建)的膜生物反應(yīng)器占全球的66%。
第三階段(1995-至今):進(jìn)入九十年代中后期,越來越多的歐洲國家將MBR用于生活污水和工業(yè)廢水的處理。目前主要有四家大公司經(jīng)營MBR,它們分別是加拿大Zenon公司,日本MitsubishiRayon公司,法國Suez-LDE/IDI公司和日本Kubota公司[20]。Zenon、MitsubishiRayon和Kubota公司生產(chǎn)一體式聚合物中空纖維膜組件,而Suez-LDE/IDI生產(chǎn)分體式管式陶瓷膜組件。加拿大的Zenon公司首先退出了超濾管式膜生物反應(yīng)期,并將其應(yīng)用與城市污水處理。為了節(jié)約能耗,它又開發(fā)了淹沒式中空纖維絲的膜組件,此膜組件可以直接放入曝氣池,也可以單獨設(shè)立分離池;采用正壓壓濾和負(fù)壓抽濾相結(jié)合的方式,并采用在線過濾脈沖反沖洗,易減少膜污染。目前這種膜生物反應(yīng)氣已應(yīng)用與美國,德國,法國和埃及等十多個地方,規(guī)模從380m3/d至7600m3/d(HadiHusain,1991)。日本的Kubota公司所生產(chǎn)的板式膜具有流通量大,耐污染和工藝簡單特點。此板式膜直接放入混合液中,利用混合液的水頭壓力作為穿透壓,將處理水排出系統(tǒng),系統(tǒng)出水穩(wěn)定。
發(fā)達(dá)國家近年來MBR的應(yīng)用情況
國家 | 污水處理廠 | 膜供應(yīng)商 | 處理水量(m3/d ) | 處理對象 |
荷蘭 荷蘭 英國 英國 英國 英國 德國 德國 德國 德國 德國 愛爾蘭 愛爾蘭 比利時 比利時 奧地利 奧地利 瑞士 以色列 美國 加拿大 日本 日本 | Beverwijk Varsseveld Porlock Swanage Daldowie Wraxall Buechel Markranstadt Erftverband Monheim Kaarst Avonmore Minchmalt Heist Schilde Halbenrain
Jerusalem 24座 9座 300余座
150余座 |
Kubota Kubota Kubota Kubota Kubota Kubota
Kubota Kubota
Zenon Zenon
Zenon Zenon
| 240 18000 1900 13000 10800 290 960 6000 1500 5000 40000 7100 1720 30000 14000 100 270 5000 4000 <7500 | 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 生活污水 工業(yè)廢水 工業(yè)廢水 生活污水 生活污水 垃圾滲濾液 生活污水 生活污水 生活污水 城市污水 城市污水 小區(qū)污水回用 工業(yè)廢水 |
※國內(nèi)的研究與應(yīng)用
我國對MBR的研究僅十余年,但發(fā)展十分迅速。1991年10月,岑運華介紹了MBR在日本的研究狀況(芩運華,1991),1993年以后,許多高校與研究所加入了MBR的開發(fā)研究工作。國內(nèi)對MBR的研究大致可分為幾個方面:【1】探索不同生物處理工藝與膜分離單元的組合形式,生物反應(yīng)處理工藝從活性污泥法擴(kuò)展到接觸氧化法,生物膜法,活性污泥與生物膜相結(jié)合的復(fù)合式工藝,兩相厭氧工藝等;【2】影響處理效果與膜污染的因素,機(jī)理及數(shù)學(xué)模型的研究,探求合適的操作條件與工藝參數(shù),盡可能減輕膜污染,提高膜組件的處理能了和運行穩(wěn)定性;【3】擴(kuò)大MBR的應(yīng)用范圍,MBR的研究對象從生活污水?dāng)U展到高濃度有機(jī)廢水(食品廢水,啤酒廢水)與難降解工業(yè)廢水(石化污水,印染廢水等),但以生活污水的處理為主。
膜生物反應(yīng)器處理效果及影響因素
在發(fā)達(dá)國家,好氧與厭氧膜生物反應(yīng)器在實際工程中的應(yīng)用有20多年的歷史,取得較好的處理效果。在好氧膜生物反應(yīng)器處理污水方面,1989年,Yamatomo在它的一體式MBR小試實驗研究中(YamamotoK,1989),在體積負(fù)荷為1.5kgCOD/m3的條件下,HRT為4H,系統(tǒng)穩(wěn)定在120天,COD的去除率高達(dá)95%,60%的總氮(TN)通過間歇曝氣去除。Chiemchaisri等人進(jìn)行同類型MBR中試規(guī)模的研究(Chiemchaisri,1993),出水COD在17-21mg/L;出水TN平均為4.9mg/L,TN的去除率在80%以上。Ueda用MBR處理鄉(xiāng)村生活污水(32-39m3/d),HRT為13-16H,BOD負(fù)荷0.16-0.37kg/m3.d,BOD污泥負(fù)荷0.015-0.046kg/m3.d,當(dāng)進(jìn)水BOD5為133±58mg/L、TN為32±19mg/L,TP為3.8±3.0mg/L時,三者的去除率分別為99%,83%,70%(Ueda,1999)。除生活污水與市政廢水處理以外,好氧膜生物反應(yīng)器在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用也得到了廣泛的關(guān)注,如處理糞便污水,食品工業(yè)廢水,水產(chǎn)加工廢水,養(yǎng)殖廢水,化妝品生產(chǎn)廢水,染料廢水,石油化工廢水,均獲得了良好的處理效果。90年代初,美國在Ohio建造了一套用于處理某汽車制造廠的工業(yè)廢水的MBR系統(tǒng),處理規(guī)模為151m3/d,該系統(tǒng)的有機(jī)負(fù)荷達(dá)6.3kgCOD/m3.d,COD去除率為94%,絕大部分的油與油脂被降解(YamamotoK,1989)。表1.4是一些應(yīng)用好氧膜生物反應(yīng)器處理城市和工業(yè)廢水的效果和運行參數(shù)。從表1.4可以看出,好氧膜生物反應(yīng)器容積負(fù)荷通常為1.2-3.2 kgCOD/m3.d,污泥濃度10-20gMLSS/L,HRT為2-24H,污泥負(fù)荷在0.03-0.45 kgCOD/kgMLSS.D之間,COD和BOD的去除率均大于90%。因此,Zenon公司的MBR生物反應(yīng)器單元通常按下列參數(shù)設(shè)計:MBR容積負(fù)荷為1.8-5.7kgCOD/m3.d;污泥濃度15-20 gMLSS/L,HRT大于2H,SRT大于15D,F(xiàn):M小于0.2kgCOD/kgMLSS.D(Steven Till,2001)。
我國的研究者對分離式MBR、抽吸淹沒式MBR、重力淹沒式MBR與傳統(tǒng)生物處理工藝在城市污水處理方面進(jìn)行的比較研究表明,各種MBR的出水水質(zhì)均優(yōu)于傳統(tǒng)生物處理工藝。生活污水經(jīng)MBR處理后,COD、BOD5、濁度都很低,大部分細(xì)菌、病毒被截留,出水水質(zhì)可達(dá)到某些用水水質(zhì)要求,如作為立方中水回用、城市園林綠化、掃除、消防等用水。膜的截留作用防止了硝化細(xì)菌的流失,為維持生物反應(yīng)器內(nèi)高濃度硝化細(xì)菌創(chuàng)造了有利條件,從而大大提高了硝化效率。近年來,膜生物反應(yīng)器在國內(nèi)已進(jìn)入了實際實用階段。1998年,大連大器公司設(shè)計的200m3/d的中水回用裝置就已在大連投入運行;天津德人公司首先開發(fā)了重力淹沒式MBR,該技術(shù)在2000年已應(yīng)用于天津普辰大廈德中水回用系統(tǒng),處理規(guī)模為25m3/d,該裝置占地僅2.8m3;上海芢原公司研究開發(fā)的PW系統(tǒng)已成功地應(yīng)用于數(shù)十個行業(yè)地高濃度有機(jī)廢水處理,規(guī)模從5m3/d至700m3/d不等;目前MBR系統(tǒng)的處理對象從生活污水?dāng)U展到高濃度有機(jī)廢水和難降解工業(yè)廢水,如制藥廢水、化工廢水、食品廢水、屠宰場廢水、煙草廢水、豆制品污水、糞便污水、黃泔污水等。從1998-2000年,MBR以高濃度有機(jī)廢水的處理為主,2001年,MBR開始較多地應(yīng)用于賓館、飯店、寫字樓、住宅小區(qū)等污水處理回用工程,從目前的趨勢看,MBR對生活污水、高濃度有機(jī)廢水與難降解工業(yè)廢水的處理效果良好。資料調(diào)查結(jié)果表明,在我國MBR的應(yīng)用對象存在明顯的地域差別,南方地區(qū),MBR目前主要應(yīng)用于高濃度有機(jī)廢水與難降解工業(yè)廢水的處理;而在天津、大連等嚴(yán)重缺水的北方地區(qū),MBR主要作為中水回用技術(shù)處理生活污水。
當(dāng)膜生物反應(yīng)器用于處理生活污水時,膜生物反應(yīng)器的污泥產(chǎn)率和污泥活性隨著污泥齡的降低而增加,但污泥降解污染物的能力不太受污泥齡的影響;HRT與沖擊負(fù)荷對出水的影響較小。桂平應(yīng)用一體式MBR時,采用5D、10D、20D、40D、80D的污泥齡,溫度在15-25oC,發(fā)現(xiàn)出水水質(zhì)基本不受污泥齡的影響;當(dāng)容積負(fù)荷達(dá)到4kgCOD/m3.d,MBR仍對COD有良好的處理效果(桂萍,1999)。邢傳宏應(yīng)用無機(jī)膜-生物反應(yīng)器進(jìn)行生活污水處理,生物反應(yīng)器溫度在30oC,HRT為5H,容積負(fù)荷分別為0.7 kgCOD/m3.d、2.2 kgCOD/m3.d、3.4kgCOD/m3.d時,出水COD均在10mg/L左右[37]。而厭氧MBR出水受沖擊負(fù)荷與HRT的影響較大(邢傳宏,1996)。
李紅兵、顧平對MBR處理生活污水的研究表明,沖擊負(fù)荷對有機(jī)物的去除沒有顯著的影響,但NH3-N受沖擊負(fù)荷影響顯著,出水NH3-N的惡化程度與沖擊負(fù)荷的大小成正比(李紅兵,1999;楊磊,1999;顧平,1998)。這以現(xiàn)象可能時由于膜的攔截作用對NH3-N的去除并無貢獻(xiàn),因此MBR對氮的去除效果易受生物反應(yīng)器的處理效果影響。顧平的研究還發(fā)現(xiàn):在沖擊負(fù)荷條件下,膜通量衰減幅度時正常COD負(fù)荷的數(shù)十倍(顧平,1998)。
當(dāng)膜生物反應(yīng)器處于處理工業(yè)廢水時,吳志超采用好氧MBR處理巴西基酸生成廢水發(fā)現(xiàn),SRT為10d,HRT在12、14、36、48h變化時,相對應(yīng)的COD負(fù)荷分別時4.8、3.6、2.4、1.2kg/(m3.d),出水COD基本不變;SRT從5d提高到20d,出水COD從303mg/L下降到171mg/L,當(dāng)進(jìn)步將SRT提高到50d,出水COD基本維持不變(吳志超,1999)。而何義亮用厭氧MBR處理高濃度食品廢水卻發(fā)現(xiàn),當(dāng)容積負(fù)荷從2 kg/(m3.d)升高到4.5kg/(m3.d),COD去除率從90%下降到70%;且HRT對處理效果有重要影響,當(dāng)水力停留時間低于50H時,COD去除率較低且不穩(wěn)定;當(dāng)水力停留時間超過50h后,COD去除率穩(wěn)定在80%以上(何義亮,1999)。這說明膜生物反應(yīng)器處理工業(yè)廢水同樣要求保證一定的水力停留時間和污泥齡。