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:第四節(jié) 有機(jī)殺菌劑
按非內(nèi)吸性和內(nèi)吸性兩大類(lèi)介紹國(guó)內(nèi)生產(chǎn)上常用的殺菌劑品種。
一、非內(nèi)吸性殺菌劑:
我國(guó)應(yīng)用非內(nèi)吸殺菌劑的歷史較早,其中古老的藥劑如石硫合劑、波爾多液等至今仍在使用。40年代以后,陸續(xù)開(kāi)發(fā)的有機(jī)合成殺菌劑中,二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)、三氯甲硫基類(lèi)和取代苯類(lèi)都有一些重要的品種。
1、非內(nèi)吸性殺菌劑有以下特點(diǎn):
(1) 一般為廣譜的,往往一種藥劑能夠防治的病害種類(lèi)較多;
(2) 藥劑多在植物體表形成藥劑沉積,以保護(hù)植物不受病菌侵染。有些藥劑雖能就近滲入植物體內(nèi),但卻不能傳導(dǎo)至未直接施藥的部位;
(3) 一般都作為預(yù)防性施藥,即在病原菌尚未侵入植物體時(shí)用藥,第一次施藥時(shí)期是否合適,至關(guān)重要,常常會(huì)左右整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)的防治效果;
(4) 在植物體形成的藥液是否均勻,會(huì)明顯地影響藥效,因此,要講求施藥規(guī)范,務(wù)必使藥液(粒)在植物體表面的沉積分布達(dá)到周到、均勻;
(5) 由于藥劑附著在植物體表,所以,諸如降水、溫度、刮風(fēng)等天氣因素常直接影響醫(yī)劑的再分布、穩(wěn)定、存留和流失,從而影響藥劑效果。
(6) 與內(nèi)吸性殺菌劑相比,非內(nèi)吸性殺菌劑較不易誘發(fā)病菌產(chǎn)生抗藥性,但也有花生核盤(pán)菌對(duì)硫酮、蘋(píng)果仁果束孢殼菌對(duì)波爾多液抗性的報(bào)道。
(三)有機(jī)硫殺菌劑
我國(guó)常用的有機(jī)硫殺菌劑,主要有下列三大類(lèi):
1.二硫代氨基甲酸鹽類(lèi) 二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)殺菌劑從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)又分為兩組:
(1)乙撐二硫代氨基甲酸鹽類(lèi) 代表品種:
代森錳鋅(大生,DithaneM—45,mancozeb)
化學(xué)名稱:代森錳和鋅離子的配位化合物。
作用方式:是保護(hù)性殺菌劑, 比代森錳藥害小。
劑型:80%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:代森錳鋅是廣譜的保護(hù)性殺菌劑,用于防治多種作物的真菌性葉部病害。對(duì)小麥銹病、玉米大斑病及蔬菜霜霉病、炭疽病、疫病和果樹(shù)黑星病、赤星病、炭疽病有很好的防效。葉叢噴霧用有效成分1.83—2.335kg/hm2;可采用拌種方法防治棉花苗期病害,以棉籽重量的0.5%的藥量進(jìn)行濕拌。80年代后常與內(nèi)吸殺菌劑混配,用于延緩抗藥性的產(chǎn)生,例如Ridomil—MZ、Sandofan—M8、CuzoteM8和BaristinM等。
(2)二甲基二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)
氨基甲酸鹽類(lèi)仍大量使用的品種是:
福美雙 (thiram, amson, Tersam)
化學(xué)名稱:四甲基秋蘭姆二硫化物
作用方式:保護(hù)性殺菌劑。
劑型:80%可濕性粉劑。福美雙在拌種劑中占有一定地位,例如國(guó)產(chǎn)的80%炭疽福美可濕性粉(含20%福美雙,60%福美鋅)、40%拌種雙可濕性粉(含20%福美雙,20%拌種靈)。
防治對(duì)象及使用方法:以有效成分0.125%拌種,可防蔬菜類(lèi)、蠶豆等苗期立枯和猝倒?。灰杂行С煞?.15%一0.25%拌種,防治稻苗立枯、禾谷類(lèi)黑穗病和松苗立枯??;以有效成分3.75—5.625kg/hm2處理土壤(溝施或穴施),防治蔬菜、煙草、甜菜苗期病害;用500—l 000倍液噴霧防治蠶豆褐斑病、瓜霜霉病和炭疽病、梨黑星病、蘋(píng)果斑點(diǎn)病等。
2.三氯甲硫基(C13CS—)類(lèi)
三氯甲硫基類(lèi)殺菌劑主要有兩個(gè)品種:克菌丹和滅菌丹。
化學(xué)名稱:克菌丹:N—三氯甲硫基—4—環(huán)己烯—1,2—二甲酰亞胺
滅菌丹:N—三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺
作用方式:克菌丹和滅菌丹都是殺菌潛廣的保護(hù)性殺菌劑,對(duì)植物安全。
劑型:克菌丹有5%粉劑,50%可濕性粉劑,75%種子處理劑。滅菌丹有5%、10%粉劑和50%、75%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:克菌丹作為果、蔬類(lèi)病害的葉叢噴霧劑和拌種劑已廣泛使用。50%可濕性粉劑噴霧使用400—500倍,拌種用種子量的0.25%。果實(shí)和蔬菜中殘留量不能超過(guò)20mg/kg。滅菌丹用途與克菌丹相似,多用于防治觀賞作物病害。此外,兩藥都有殺螨作用。近來(lái)主張與內(nèi)吸殺菌劑混配使用,可延緩內(nèi)吸劑抗藥性的出現(xiàn),例如防治葡萄病害專用的Caltan(Ridomil瑞毒霉+folpet滅菌丹)、國(guó)產(chǎn)40%多克膠懸劑(多菌靈+克菌丹按1:1配合)。
3.氨基磺酸類(lèi)
敵克松(地可松,敵磺鈉,fenaminosolf,Dexon)
化學(xué)名稱:對(duì)—二甲氨基苯重氮磺酸鈉
作用方式 :敵克松是著名的種子和土壤消毒劑。對(duì)腐霉菌屬(Pythium)及絲囊霉屬(Aphanomyces)所致的作物病害有特效,但對(duì)絲核菌屬(Rhizoctonia)效果較差。敵克松具有弱的內(nèi)吸滲透性,能被植物根、莖吸收,吸收后再?gòu)闹参锖Y管、木質(zhì)部輸導(dǎo)至其他部位。
劑型:75%、95%可濕性粉劑和55%膏劑。
防治對(duì)象及使用方法:防治煙草黑脛病,95%可濕性粉劑5.25kg/hm2與225—300kg細(xì)土混勻,移植或培土?xí)r施用;或用500倍液噴灑在煙草莖基周?chē)撩妫抗曈? 500kg藥液,隔15d1次,共3次。蔬菜病害,每公頃用95%可濕性粉2.76—5.52kg對(duì)水100—200L噴霧或潑澆,防綿疫病、枯萎病、猝倒病等。水稻苗期立枯病、黑根病、爛根病,用95%可濕性粉500—1 000倍液,每公頃噴灑1 500kg藥液。用95%可濕性粉拌種,用藥量為種子量的0.2%一0.5%,防治棉花苗期病害、麥腥黑穗病、松杉苗立枯根腐病。
(四)有機(jī)胂殺菌劑 在有機(jī)胂殺菌劑主要有兩個(gè)類(lèi)型:烷基胂酸鹽類(lèi)和二硫代氨基甲酸胂類(lèi)。砷劑是絲核菌病害的特效藥,但由于砷在人、畜體內(nèi)有累積毒性和在土壤中積累破壞土壤性質(zhì)的缺點(diǎn),這類(lèi)藥劑的使用現(xiàn)已受限制,正處在被取代的地位。
1.烷基胂酸鹽類(lèi) 這是20世紀(jì)60年代主要由日本開(kāi)發(fā)的一類(lèi)用于防治水稻紋枯病的殺菌劑。使用最多的有稻腳青(甲基胂酸鋅)、蘇化911(硫代甲基胂)、猛殺多(甲基胂酸鈣)、田安(甲基胂酸鐵銨)等。這類(lèi)殺菌劑用于防治水稻紋枯病時(shí),應(yīng)在水稻分蘗盛期至孕穗前病害發(fā)生初期施藥,孕穗以后施藥,特別在濃度過(guò)高時(shí),會(huì)產(chǎn)生藥害。藥害表現(xiàn)為稻穗不育,嚴(yán)重影響產(chǎn)量。我國(guó)在生產(chǎn)上使用較多的是田安[(CH3As03)2FeNH4],因?yàn)樗鼘?duì)水稻比較安全,但到了20世紀(jì)90年代后田安已基本上被井岡霉素所取代。
2.二硫代氨基甲酸胂類(lèi) 這是以有機(jī)硫二硫代氨基甲酸類(lèi)為基礎(chǔ),加上砷元素的作用而成的一類(lèi)廣譜的保護(hù)性殺菌劑,代表品種有福美甲胂和退菌特:
福美甲胂(Urbacid) 為1953年德國(guó)拜爾公司生產(chǎn)的水稻紋枯病的高效藥劑。
化學(xué)名稱:雙—二甲基二硫代氨甲酸甲胂
福美甲胂在我國(guó)極少單獨(dú)使用,主要是作為退菌特的一個(gè)重要組份。
退菌特(三福美,透習(xí)脫,Tuzet)
是由福美雙40%、福美鋅20%與福美甲胂20%組成的混合制劑,是一個(gè)廣譜的保護(hù)性殺菌劑。防治水稻紋枯病可在分蘗末期至孕穗前期用1 500倍液噴灑稻莖基部或撒施1:50的毒土;對(duì)小麥白粉病,松苗、杉苗立枯病,果樹(shù)炭疽病也都有效果;用種子量的0.5%拌種可防棉苗病害;退菌特還可抑制銹壁虱的發(fā)生。
上述兩類(lèi)有機(jī)胂的殺菌作用是不同的。烷基胂酸鹽類(lèi)只是砷原子起毒性作用,生物體內(nèi)含一SH基的二硫辛酸是砷劑的主要作用位點(diǎn);砷對(duì)生物體內(nèi)氧化磷酸化反應(yīng)有解偶聯(lián)作用。而二硫代氨基甲酸胂類(lèi)則由其化合物分子的陰離子部分和砷原子同時(shí)起毒性作用。
(五)芳烴類(lèi)、取代苯類(lèi)和其他保護(hù)性殺菌劑
1.芳烴類(lèi)保護(hù)性殺菌劑 這類(lèi)保護(hù)性殺菌劑有六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、氯硝胺、氯硝散等。
生產(chǎn)上過(guò)去較常使用的品種有:
五氯硝基苯 (quintozene, Teeraclor, Brassicol)
化學(xué)名稱:五氯硝基苯
作用方式:是著名的拌種劑和土壤消毒劑。
劑型:40%粉劑,75%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:有效防治絲核菌屬、葡萄孢屬、核盤(pán)菌屬和炭腐菌引致的病害,但對(duì)腐霉屬、疫霉屬和鐮刀菌引致的病害無(wú)效。主要用于拌種和土壤處理,防治小麥腥黑穗病、散黑穗病及稈黑粉病,每 100kg種子用40%五氯硝基苯粉劑0.5kg拌種;防治棉花苗期病害,每100kg種子用40%五氯硝基苯粉劑lkg,或用40%五氯硝基苯粉劑0.5kg加25%多菌靈可濕性粉劑0.5kg混合后拌種;防治油菜、萵苣菌核病和立枯病,每公頃用40%五氯硝基苯粉劑6.75kg拌細(xì)土300—450kg,在發(fā)病初期撒于根部附近;防治甘藍(lán)根腫病,每公頃用藥2.5—5kg拌細(xì)土后溝施,或移栽前用1 000倍藥液澆灌,每株澆藥液約0.5L。
2.取代苯類(lèi)保護(hù)性殺菌劑
百菌清 (chlorothalonil,Bravo,Daconil,Dacotech)
化學(xué)名稱:2,4,5,6—四氯—1,3—苯二甲腈
生物活性:百菌清是一種保護(hù)性殺菌劑。
百菌清雖然急性毒性低,但在我國(guó)也曾出現(xiàn)過(guò)急性中毒事故,加上慢性毒性問(wèn)題,應(yīng)盡量少用于糧油作物和果蔬作物上,特別對(duì)多次釆收的果、蔬作物的使用更要嚴(yán)格控制。為此我國(guó)藥檢部門(mén)規(guī)定:百菌清在水稻上最終殘留量不能超過(guò)0.2mg/kg,安全間隔期為lOd;蘋(píng)果、梨、葡萄不能超過(guò)lmg/kg,安全間隔期分別為21d,25d,21d。根據(jù)百菌清殺菌譜極廣的特點(diǎn),可在花卉、林木草坪的病害和蠶體霉菌病害防治上發(fā)揮作用。
劑型:75%可濕性粉,2.5%煙劑,蠶用百菌清(2%百菌清+2%代森錳)。
使用方法:作葉叢噴霧可防治多種真菌性病害,效果與波爾多液相類(lèi)似,使用濃度為 800—1 000倍液。大棚和溫室作物病害防治使用煙劑。
3.其他的保護(hù)性殺菌劑 一些不能納入上述類(lèi)別的保護(hù)劑都?xì)w納在這里。
福爾馬林液(甲醛水溶液,formaldehyde)
化學(xué)名稱:甲醛(HCHO)
生物活性:本品1888年就開(kāi)始作消毒劑,如用于生物標(biāo)本的保藏,至今仍在使用。1896年后用于處理種子和土壤。
劑型:37%一40%水溶液。
使用方法:福爾馬林處理水稻種子,防治水稻徒長(zhǎng)病效果顯著。方法是:稻種清水預(yù)浸6—12h,以未露白為度,晾干,然后用1:50的福爾馬林液浸種3h,取出后用水沖洗,繼續(xù)催芽;或用1:80福爾馬林液噴灑于干的稻種上(不用冷水預(yù)浸),邊噴邊翻,使稻種均勻濕潤(rùn),后用麻包袋或薄膜覆蓋悶種4h,然后再行沖洗、浸種催芽。福爾馬林作土壤
消毒,用于預(yù)防蔬菜、煙草、森林的苗床病害。福爾馬林在土壤中的殺菌力和通透性都比較強(qiáng),不會(huì)長(zhǎng)期遺留使土壤產(chǎn)生不良的副作用。1:50稀釋液每平方米施6kg,淋灑于苗床土中;干燥土用1:100稀釋液,每平方米施12kg。土壤處理后需經(jīng)1—2周待甲醛揮發(fā)后再行播種或移植。
禾穗寧(防霉靈、戊環(huán)隆、pencycuron,Monceren)
化學(xué)名稱:N— (4—氯苯甲基)—N—環(huán)戊烷基—N—苯脲
作用方式:本品具有保護(hù)作用和持效期長(zhǎng)的接觸性殺菌劑,無(wú)內(nèi)吸作用。
劑型:25%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:對(duì)絲核菌引起的水稻紋枯病和馬鈴薯黑痣病有特效。因其卓越的性能,此藥已成為防治此類(lèi)病害的新標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥。防治水稻紋枯病,于初病時(shí)噴第一次藥,20d后噴第二次,藥量每公頃用制劑0.75—1.005kg對(duì)水1 500L,噴稻株基部。禾穗寧對(duì)土傳病菌如Pythium spp.和Fusarium spp.為害的苗期病害無(wú)效,為控制這些病害和Rhizoctonia solani病害的發(fā)生,應(yīng)用時(shí)必須相應(yīng)地配合一些有效的藥劑如克菌丹等混合使用。
(六)二甲酰亞胺類(lèi)殺菌劑
1.二甲酰亞胺類(lèi)殺菌劑的主要品種
乙烯菌核利 (農(nóng)利靈,vinclozolin,Ronilan)
化學(xué)名稱:3(3,5—二氯苯基)—5—甲基—5—乙烯基—l,3惡唑烷—2,4二酮
生物活性:為觸殺性殺菌劑,對(duì)核盤(pán)菌和灰葡萄孢特效。
劑型:50%可濕性粉劑
防治對(duì)象及使用方法:防治各種作物灰霉病、番茄早疫病和晚疫病、油菜菌核病、白菜黑斑病,在發(fā)病初期就開(kāi)始每公頃用制劑1.125—1.5kg對(duì)水1 500L進(jìn)行葉莖噴霧,每隔7一lOd噴1次,共噴藥3次。
速克靈(菌核酮、腐霉利、procymidone、Sumilex、Sumisclex)
化學(xué)名稱:N—(3,5二氯苯基)—1,2—二甲基環(huán)丙烷—1,2—二羰基亞胺
生物活性:是一種接觸型保護(hù)性殺菌劑,具弱內(nèi)吸性,對(duì)核盤(pán)菌和灰葡萄孢菌特效。
劑型:50%可濕性粉劑和10%煙劑。
防治對(duì)象及使用方法:主要用于防治黃瓜、番茄、草莓等作物的灰霉病和油菜、萵苣菌核病。對(duì)抗苯來(lái)特、多菌靈、甲基托布津的灰霉菌和核盤(pán)菌也有效。使用濃度為250—500mg/L藥液噴霧。溫棚內(nèi)用10%速克靈煙劑每公頃用3.75kg熏棚。
咪唑霉(撲海因、異菌脲、iprodione、Rovral)
化學(xué)名稱:3(3,5二氯苯基)—1—異丙基氨基甲?;覂?nèi)酰脲
生物活性:是一種保護(hù)性殺菌劑,除對(duì)核盤(pán)菌、灰霉菌特效外,對(duì)叢梗孢霉、交鏈孢霉和小菌核菌也有效。
劑型:50%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:葉叢噴霧每公頃用有效成分0.75kg,每100kg種子用50—100g進(jìn)行種子處理防治小麥網(wǎng)腥黑穗病。以有效成分的2%藥液浸馬鈴薯種薯防治黑痣病,與特克多混用可防治柑橙貯藏期的褐色和黑色蒂腐病、青綠霉腐爛病。
2。二甲酰亞胺類(lèi)與芳烴類(lèi)殺菌劑的關(guān)系 這兩類(lèi)殺菌劑在化學(xué)結(jié)構(gòu)上是兩種完全不相同的化合物,在防病譜上卻是相似的;在殺菌作用機(jī)理上二甲酰亞胺除沒(méi)有使菌體細(xì)胞壁加厚外,在許多方面又與芳烴類(lèi)化合物相同,因而二甲酰亞胺類(lèi)與芳烴類(lèi)殺菌劑之間存在明顯的交互抗藥性。
二、內(nèi)吸性殺菌劑
早在20世紀(jì)20年代科學(xué)家就已提出植物病害內(nèi)部治療的設(shè)想,到50年代初已開(kāi)始了尋找有機(jī)合成內(nèi)吸殺菌劑的研究,研究發(fā)現(xiàn)菌體和寄主植物間存在著多方面的差別,如兩者的細(xì)胞壁、細(xì)胞膜組成不同,兩者對(duì)藥劑親和力不同,藥劑在兩者體內(nèi)代謝水平差別懸殊等等,這些發(fā)現(xiàn)給人們提供更多的使內(nèi)吸劑的理想變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)的理論依據(jù)。經(jīng)過(guò)幾十年
的努力,終于在1966年最先報(bào)道了萎銹靈,由于它只對(duì)擔(dān)子菌中的黑粉菌和銹菌有效,因而當(dāng)時(shí)還沒(méi)有受到人們的注意,直到1967年又出現(xiàn)了另一種內(nèi)吸劑苯來(lái)特,這是一種廣譜性的內(nèi)吸殺菌劑,很快就被廣泛應(yīng)用并被認(rèn)為是具有實(shí)際意義的內(nèi)吸性殺菌劑。苯來(lái)特的出現(xiàn),大大地促進(jìn)了內(nèi)吸劑的深入研究,使殺菌劑歷史出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)。1972年出版了
一本《內(nèi)吸殺菌劑》專著,并于1977年再版(March.R.W.1977.Systemicfungicide)。
內(nèi)吸性殺菌劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上廣泛使用已有20多年,1977年以前商品化的品種為有機(jī)磷、羧酰替苯胺類(lèi)、苯并咪唑類(lèi)、羥基嘧啶類(lèi)、哌嗪類(lèi)、嗎啉類(lèi)等,它們的特點(diǎn)是:①藥劑被植物內(nèi)吸后都是在植物體內(nèi)質(zhì)外體運(yùn)轉(zhuǎn),即從下而上單向輸導(dǎo),澆土或拌種可使藥劑從根部吸收后由木質(zhì)部向上輸導(dǎo),發(fā)揮良好的防病效果;葉叢噴霧,藥劑內(nèi)吸分布在植物有蒸騰作用的器官,沒(méi)有蒸騰作用的器官如花、果則沒(méi)有或很少有藥到達(dá);有些內(nèi)吸劑在沒(méi)有光照的情況下,在植物體內(nèi)不會(huì)輸導(dǎo),如哌嗪類(lèi);有些內(nèi)吸劑會(huì)大量集中到病部,健康部位很少有藥,在完全無(wú)病的葉片上則大量集中在葉緣,如氧化萎銹靈。這樣的輸導(dǎo)和分布特點(diǎn),都會(huì)給防病作用帶來(lái)一定的不良影響。②藥劑在木本植物體內(nèi)的移動(dòng)性較草本植物差。③對(duì)鞭毛菌引致的病害基本無(wú)效。④這些內(nèi)吸劑的某些種類(lèi),如苯并咪唑類(lèi)、托布津類(lèi)、羥基嘧啶類(lèi)容易誘致病菌抗藥性的產(chǎn)生。 由于這些存在的問(wèn)題,人們又繼續(xù)探討,終于在1977年后使內(nèi)吸殺菌劑的發(fā)展有了新的突破,表現(xiàn)在:①甾醇抑制劑作力內(nèi)吸劑一個(gè)新的開(kāi)拓領(lǐng)域,特別是三唑類(lèi)。②在內(nèi)吸輸導(dǎo)方面,找到了向基性輸導(dǎo)的品種,
如吡氯靈,有明顯的從上而下通過(guò)韌皮部運(yùn)轉(zhuǎn),即可在地上部噴藥來(lái)防治根部病害;隨后雙向傳導(dǎo)的品種瑞毒霉、乙磷鋁也出現(xiàn)了,并扭轉(zhuǎn)了內(nèi)吸劑不能防治鞭毛菌病害的狀況。③加強(qiáng)了針對(duì)鞭毛菌病害的新內(nèi)吸劑的研究,出現(xiàn)了對(duì)霜、疫霉病效果特好的品種,氨基甲酸酯類(lèi)(如普力克)和取代脲類(lèi)(如克絕、克露)。④對(duì)病原菌抗藥性問(wèn)題認(rèn)識(shí)不斷加
深。為延緩病菌抗藥性的發(fā)展,保護(hù)性殺菌劑與內(nèi)吸殺菌劑混配品種不斷涌現(xiàn),成為克服抗藥性的一項(xiàng)重要措施。⑤加強(qiáng)了對(duì)菌無(wú)毒性化合物的研究,出現(xiàn)了影響病菌致病過(guò)程的抗穿透化合物(Antipenertrant compounds),并在生產(chǎn)上有應(yīng)用成功的品種,如三環(huán)唑(Beam);在提高寄主植物抗病性的研究中,找到了植物后天系統(tǒng)抗病性(Systemic acquired resistance)激活劑CGA245704,并已于1996年以商品名Bion 50WG和UnixBion 63WG分別在德國(guó)和瑞土登記使用。
內(nèi)吸殺菌劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為下列幾大類(lèi)。
(一)有機(jī)磷殺菌劑 有機(jī)磷化學(xué)農(nóng)藥具有藥效高、用途廣、易分解和不殘留的優(yōu)點(diǎn),因而發(fā)展迅速。
有機(jī)磷殺菌劑主要有三類(lèi)。
1、硫代磷酸酯類(lèi)
(1)硫趕磷酸酯類(lèi)殺菌劑
稻瘟凈(Kitazin,EBP)
化學(xué)名稱:O,O—二乙基—S—芐基—硫代磷酸酯
生物活性:有內(nèi)吸、治療和保護(hù)作用,主要用于防治稻瘟病,對(duì)水稻小粒菌核病、紋枯病、穎枯病和玉米大小斑病也有效,并可兼治稻飛虱、葉蟬。
劑型:40%乳油。
防治對(duì)象及使用方法:防治稻瘟病用400倍藥液,葉瘟初發(fā)期噴霧1次,根據(jù)病情隔5—7d再噴1次,穗頸瘟在抽穗期前噴藥2次,重病田在齊穗期間加噴1次。防治玉米大小斑病,用藥液量900—1 050L/hm2。
異稻瘟凈(Kitazin—P,IBP)
化學(xué)名稱:O,O—二異丙基—S—芐基硫代磷酸酯
生物活性:內(nèi)吸性殺菌劑,具有良好的內(nèi)吸作用。
劑型:40%乳油。
防治對(duì)象及使用方法:防病作用與稻瘟凈相同,主要用于防治稻瘟病。水田水面施藥,由根部及水面下的葉鞘吸收,傳導(dǎo)快,其防效是葉面噴施的2—3倍。水面施藥3d后即可見(jiàn)效果,5—7d內(nèi)吸量達(dá)到最大,在水中藥效可維持3—4周。防治葉瘟用500倍藥液,于急性型病斑一出現(xiàn)時(shí)即噴藥,必要時(shí)在7d后再噴1次。防穗瘟用300—400倍藥液,在水稻破口期、齊穗期各噴藥1次,必要時(shí)7d后再噴1次,以便減輕梗瘟的發(fā)生。
克瘟散(edifenphos,Hinosan,EDDP)
化學(xué)名稱:O—乙基—S,S—二苯基二硫代磷酸酯
生物活性:內(nèi)吸性殺菌劑,用途與稻瘟凈、異稻瘟凈相同,對(duì)稻瘟孢子觸殺性能比稻瘟凈、異稻瘟凈好,但治療作用則不及異稻瘟凈。
劑型:40%乳劑。
防治對(duì)象及使用方法:用40%克瘟散l 000倍藥液浸稻種1h后播種,可有效地防治苗稻瘟的發(fā)生;本田稻瘟病發(fā)生輕時(shí),用1 000倍藥液噴霧,病害發(fā)生嚴(yán)重時(shí)用800倍液噴霧,每隔10—14d噴1次藥,噴藥量為750—900L/hm2。
(2)硫逐磷酸酯類(lèi)殺菌劑
甲基立枯靈(利克磷,tolclofos—methyl,Rizolex)
化學(xué)名稱:O,O—二甲基—O—(2,6—二氯—對(duì)—甲苯基)硫代磷酸酪
生物活性:為內(nèi)吸性殺菌劑。
劑型:制劑有50%可濕性粉劑,5%、10%粉劑,20%乳油和25%膠懸劑。
防治對(duì)象及使用方法:對(duì)羅氏白絹菌、絲核菌屬、玉米黑粉菌、灰霉菌、核盤(pán)菌、禾谷全蝕菌、青霉菌有高效,特別對(duì)絲核菌,如為害馬鈴薯的絲核菌的菌核與此藥接觸30min即可被殺死。但對(duì)疫霉菌、腐霉菌、鐮刀菌和黃萎輪枝菌無(wú)效。防治多種作物苗立枯病、菌核病、雪腐病效果優(yōu)異?;焱?、拌種、浸種或葉面噴霧均可。萵苣在移植前用有效成分0.5一lg/m2可控制根腐立枯?。环乐谓z核菌引起的馬鈴薯莖潰瘍病和莖腐爛病,可用有效成分125—250g/t。甲基立枯磷可使病菌孢子不能形成或萌芽,會(huì)破壞肌絲功能,影響游動(dòng)孢子游動(dòng)和導(dǎo)致體細(xì)胞分裂不正常。
2.磷酰胺類(lèi)有機(jī)磷殺菌劑的代表品種
三唑磷胺(威菌磷,triamiphos,Wepsynis)
化學(xué)名稱:5—氨基—3—苯基—l—(雙—N—二甲磷酰胺基)—1,2,4—三唑
生物活性:對(duì)植物白粉病菌具有內(nèi)吸活性,也有內(nèi)吸殺蟲(chóng)殺螨活性。
劑型:25%可濕性粉,10%水乳劑。
防治對(duì)象及使用方法:以制劑l 000倍液噴霧防治蘋(píng)果和玫瑰白粉病。
3.金屬有機(jī)磷化合物 目前這類(lèi)有機(jī)磷殺菌劑只有一個(gè)品種:
乙磷鋁(疫霉靈,fosetyl—Al,Aliette)
化學(xué)名稱:三乙基磷酸鋁
生物活性:乙磷鋁是第一個(gè)雙向傳導(dǎo)的內(nèi)吸性殺菌劑,進(jìn)入植物體內(nèi)移動(dòng)迅速并能持久,根據(jù)作物種類(lèi)的不同,藥效可維持4周至4個(gè)月。防病譜廣,是防治鞭毛菌病害的重要品種,對(duì)霜疫霉菌、白粉病菌、菌核病菌均有效。
劑型:80%可濕性粉劑。
使用方法:用于防治果樹(shù)、蔬菜、花卉等作物由霜霉菌、疫霉菌引起的病害,用制劑的300—400倍液噴霧,此濃度藥液也可作灌根、浸漬方法施用。乙磷鋁自使用以來(lái),對(duì)其作用機(jī)理一直有爭(zhēng)論:一般認(rèn)為其有效作用的物質(zhì)是磷酸鹽或亞磷酸鹽(phosphonate或phosphite)和乙基磷酸鹽(ethylphosphonate),而Al離子不能穿透植物,但有抗菌作用,可增加藥劑的毒性(圖4;—7)。對(duì)乙磷鋁的作用方式,有兩方面的意見(jiàn):一是認(rèn)為乙磷鋁對(duì)病菌有直接的毒殺作用;另一是認(rèn)為乙磷鋁誘導(dǎo)植物的防御反應(yīng),提高寄主的抗病能力。這兩方面的意見(jiàn)各自都有不少的支持者。
(二)苯并咪唑類(lèi)和托布津類(lèi)
1.苯并咪唑類(lèi)和托布津類(lèi)的關(guān)系
在殺菌劑的發(fā)展史上,這兩類(lèi)藥劑幾乎是同時(shí)出現(xiàn)的內(nèi)吸性殺菌劑,20世紀(jì)70年代初已廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上。從化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)看,它們是完全不同的兩類(lèi)化合物,但實(shí)際上這兩類(lèi)殺菌劑無(wú)論在防病譜上還是在對(duì)病菌的作用機(jī)理上都是極為相似的。因此在毒理學(xué)上是被放在一起討論的,這是由于托布津在水中溶解后或在植物體內(nèi)經(jīng)代謝后會(huì)發(fā)生圖
4—8所示的變化。
從變化的最終產(chǎn)物是多菌靈可以看出,苯并咪唑可能是托布津類(lèi)實(shí)際的毒劑,這一事實(shí)幫助解釋了為什么這兩類(lèi)不同化合物之間有相似的生物譜。
2.我國(guó)常用的苯并咪唑類(lèi)和托布津類(lèi)殺菌劑品種
多菌靈 (carbendazim,Delsene,Bavistin,Devosal)
化學(xué)名稱:苯并咪唑—2—氨基甲酸甲酯
生物活性:為廣譜內(nèi)吸性殺菌劑,有明顯的向頂性輸導(dǎo)性能。具有保護(hù)和治療作用。連續(xù)使用容易誘致病菌產(chǎn)生抗藥性。
劑型:25%和50%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:對(duì)葡萄孢菌、鐮刀菌、小尾孢菌、青霉菌、殼針孢菌、核盤(pán)菌、黑星菌、輪枝孢菌、絲核菌等效果較好,但對(duì)鞭毛菌無(wú)效;對(duì)子囊菌的作用也有明顯的選擇性,如對(duì)子囊菌無(wú)性世代的孔出孢子類(lèi)和環(huán)痕孢子類(lèi)不敏感。
除葉叢噴霧外,也作拌種和澆土使用。葉叢噴霧使用500—1 000mg/L,拌種用50%可濕性粉,藥量為種子量的0.2%一0.5%。種苗、薯苗防病可用50mg/L藥液浸10min。
噻菌靈(涕必靈,特克多,thiabendazole,Mertect,Tecto)
化學(xué)名稱:2—(噻唑—4基)苯并咪唑
生物活性:為內(nèi)吸性殺菌劑,殺菌譜與多菌靈相同。與苯并咪唑類(lèi)藥劑有正交互抗藥性。
劑型:45%膠懸劑。
防治對(duì)象及使用方法:多用于果蔬貯存防腐。柑橘貯運(yùn)防腐:采收后用500mg/L浸果3—5min,晾干裝筐,低溫保存控制青病菌、綠霉病病菌、蒂腐病病菌引起的腐爛。香蕉貯運(yùn)防腐:果采收后,用750mg/L浸果1—3min,晾干裝箱,可控制爛果。芒果炭疽病防治:收獲后用l 000mg/L藥液浸果。草莓白粉病、灰霉病的防治:每公頃用有效成分0.45—0.9kg對(duì)水噴霧。
甲基托布津 (thiophanate—methyl,Topsin—M,Mildothane, Pungo)
化學(xué)名稱:l,2—雙(3—甲氧羰基—2—硫脲基)苯
生物活性:廣譜性內(nèi)吸殺菌劑,殺菌譜與苯并咪唑類(lèi)相似,在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈。連續(xù)單一使用,容易引致病菌產(chǎn)生抗藥性,與苯并咪唑類(lèi)殺菌劑有正交互抗藥性。
劑型:70%可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:使用方法與多菌靈相同。
(三)羧酰替苯胺類(lèi) 這類(lèi)藥劑又名為惡噻英類(lèi),是最早出現(xiàn)的內(nèi)吸性殺菌劑,1960年由UNIROYAL公司發(fā)現(xiàn)其內(nèi)吸活性,1966年通過(guò)大田試驗(yàn)正式確定其藥效。主要品種有萎銹靈和氧化萎銹靈。
萎銹靈(carboxin,Vitavax) 氧化萎銹靈(oxycarboxin,Plantrax)
化學(xué)名稱:萎銹靈為5,6—二氫—2—甲基—l,4—氧硫雜芑—3—甲酰替苯胺;氧化萎銹靈為2,3—二氫—6—甲基—5甲酰替苯胺—l,4—氧硫雜芑—4,4—二氧化物
這兩種殺菌劑的主要防治對(duì)象是擔(dān)子菌亞門(mén)菌引起的許多重要病害,是禾谷類(lèi)銹病、黑穗病和絲核菌病害的種子處理劑和土壤消毒劑。氧化萎銹靈拌種用有效成分0.33g/kg種子,幾乎可完全鏟除小麥稈黑粉病菌;萎銹靈也有較好的效果,用量是有效成分0.75g/kg。
大多數(shù)內(nèi)吸殺菌劑是影響生物合成的,一般說(shuō)來(lái),具有明顯抑制呼吸作用的內(nèi)吸劑,對(duì)植物組織和病菌組織都會(huì)有幾乎相等的毒性,這樣在生產(chǎn)實(shí)際中就很難有使用價(jià)值;但是羧酰替苯胺類(lèi)殺菌劑卻例外。這類(lèi)藥劑是抑制菌的呼吸作用,破壞菌體能量的產(chǎn)生,而對(duì)植物的毒性不大,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上可用于防治植物病害。這是由于這類(lèi)殺菌劑有非常典型的選擇性:藥劑的作用接受點(diǎn)是琥珀酸一輔酶Q之間的還原酶系復(fù)合體中一個(gè)特定的非血紅鐵硫蛋白組分,藥劑與非血紅鐵硫蛋白發(fā)生螯合作用,破壞了呼吸鏈及旁路的電子傳遞。
(四)甾醇生物合成抑制劑 甾醇是真菌細(xì)胞膜的重要組成物,影響甾醇生物合成的殺菌劑則會(huì)使菌體細(xì)胞膜的功能受到破壞,最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。初期使用的品種如嗪胺靈、十三嗎啉等,與苯并咪唑類(lèi)、托布津類(lèi)殺菌劑比較,在實(shí)際使用中表現(xiàn)出不易誘致病菌產(chǎn)生抗藥性的優(yōu)點(diǎn)而受到重視。到20世紀(jì)80年代,甾醇抑制劑便成為內(nèi)吸殺菌劑開(kāi)拓的新的領(lǐng)域。隨著蛋白質(zhì)晶體學(xué)、分子生物學(xué)以及計(jì)算機(jī)相關(guān)學(xué)科的迅速發(fā)展,酶和底物相互作用機(jī)理的進(jìn)一步闡明,開(kāi)始了從分子水平進(jìn)行合理設(shè)計(jì)新結(jié)構(gòu)的高效甾醇抑制劑的研究,并廣泛開(kāi)創(chuàng)了作用靶標(biāo)的新研究,這種研究已成為殺菌劑研究的重要方向。
到目前,甾醇抑制劑已發(fā)展為6大類(lèi):吡啶類(lèi)、嘧啶類(lèi)、咪唑類(lèi)、哌嗪類(lèi)、三唑類(lèi)和
嗎啉類(lèi),近30多個(gè)品種,新品種還在不斷出現(xiàn)。
1.甾醇抑制劑的特點(diǎn)
(1)有強(qiáng)的向頂性傳導(dǎo)活性和明顯的熏蒸作用;
(2)殺菌譜廣,除鞭毛菌和病毒外,對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌都有一定效果;
(3)高效、使用量低,大田用藥量只為傳統(tǒng)保護(hù)性殺菌劑的10%,果樹(shù)上使用量為傳統(tǒng)保護(hù)劑的1%,水果貯防腐如抑霉力用量為每噸果用有效成分2—4g,禾谷類(lèi)拌種,如粉銹寧拌麥種用有效成分0.30—0.40g/kg;
(4)藥效期長(zhǎng),一般為3—6周;
(5)一些品種如粉銹寧、羥銹寧和丙環(huán)唑等對(duì)雙子葉作物有明顯的抑制作用。
2.甾醇抑制劑的代表性品種
抑霉力(抑霉唑、萬(wàn)利得;imazolil,F(xiàn)ungaler)
化學(xué)名稱:l—[2—(2,4—二氯苯基)—2—(2—丙烯氧基)—乙基—]—iH—咪唑
生物活性:是內(nèi)吸性殺菌劑,為防治果、蔬貯藏病害的有效藥劑,特別是對(duì)Penicillium spp.引致的各種腐爛病,對(duì)抗苯并咪唑類(lèi)殺菌劑的青霉菌株有效,此外對(duì)炭疽菌、蒂腐病菌也有效。
劑型:50%乳油和25%水溶性鹽。
使用方法:用25%的水溶性鹽500倍液浸漬清洗貯運(yùn)用的箱、盒、泡沫塑料等包裝材料或直接噴灑沾濕果品、蔬菜,可有效地控制貯藏果晶病菌孢子的形成,減少腐爛;以0.01%水溶液浸番茄2min,防番茄釘頭斑??;0.02%溶液防治菠蘿風(fēng)梨病;100—250mg/L藥液加熱至51。C浸30s,防治核果褐腐病和梨黑根霉??;l 000mg/L浸柑橘果30s可使柑果免受黑腐病菌侵害。抑霉力也是廣譜性的葉叢噴霧劑和種子消毒劑,谷物拌種用50%乳油0.08—0.1g/kg,葉叢噴霧可防治稻瘟和禾谷類(lèi)葉部病害。
咪唑霉(咪鮮安、撲霉靈、施寶克;prochloraz,Spartak,Mirage)
化學(xué)名稱:N—丙基—N—[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基1—1—咪唑—1—基—甲酰胺
生物活性:咪唑霉是廣譜性殺菌劑,是氨基甲酰咪唑類(lèi)中活性最強(qiáng)的品種,內(nèi)吸性弱,但有良好的傳導(dǎo)性能。 劑型:45%乳油和50%可濕性粉劑(咪唑霉與氯化錳按4:l形成的螯合物)。
防治對(duì)象及使用方法:對(duì)子囊菌引起的多種病害有特效,也可用于水果采收后防腐保鮮。小麥生長(zhǎng)早期防眼點(diǎn)病用咪唑霉300g/hm2(生長(zhǎng)期30—31d施用),如眼點(diǎn)病仍很重,則4—6周后追加噴施1次;防治芒果炭疽病用50%可濕性粉劑1 000—2 000倍液于花蕾期和始花期各噴1次,以后隔7一lOd噴1次,最后噴藥為采果前10d;果品用藥液浸1—2min撈起晾干,可延長(zhǎng)保存期。用于防治蘑菇褐腐病、白腐病,每平方米菇床用0.8—1.2g50%可濕性粉與培養(yǎng)基質(zhì)混合。
粉銹寧(三唑酮、百里通;triadimefon,Bayleton)
化學(xué)名稱:1—(4—氯苯氧基)—3,3—二甲基—l—(1,2,4—三氮唑—1—基)—丁酮— [2]
生物活性:是高效、低毒、低殘留、持效期長(zhǎng)的內(nèi)吸殺菌劑。被植物各部分吸收后,能在植物體內(nèi)傳導(dǎo)。內(nèi)吸到植物體內(nèi)5d后有56%轉(zhuǎn)變?yōu)榱u銹寧(羥銹寧與粉銹寧結(jié)構(gòu)相似,只是酮基處改為羥基)。對(duì)銹病菌、白粉病菌具有預(yù)防、鏟除和熏蒸作用。
劑型:25%可濕性粉劑和20%乳油。
防治對(duì)象及使用方法:葉叢噴霧可防治禾谷類(lèi)作物葉部多種病害,如白粉病、銹病、黑穗病,用量為有效成分120—130g/hm2;拌種用量為有效成分0.3—0.4g/kg。
烯唑醇(消斑靈、速保利;diniconazole,SumieightS一3308L)
化學(xué)名稱:p— [(2,4—二氯苯基)—甲叉]—?!?(1,1—二甲基乙基) —1H—l, 2,4—三唑乙醇
生物活性:是三唑類(lèi)廣譜內(nèi)吸殺菌劑,對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有較高防治效果,有保護(hù)、鏟除和治療作用。
劑型:12.5%可濕性粉劑和5%拌種劑。
使用方法:葉叢噴霧:麥類(lèi)葉叢病害用有效成分22.5—60g/hm2,花生葉斑病用有效成分30—90g/hm2;防蘋(píng)果白粉、銹病,梨黑星病,醋栗白粉病用20—40mg/L。拌種: 小麥用有效成分0.2—0.4g/kg,防治散(腥、堅(jiān))黑穗病、白粉病、條銹?。挥衩子糜行С煞?.3—0,8g/kg,防治絲黑穗病。
丙環(huán)唑 (脫力特;propiconazloe,Tilt,Desaol,Banner,Orbit, Alamo)
化學(xué)名稱:1—[2—(2,4—二氯苯基)—4—丙基—l,3—二氧戊環(huán)—2—甲基1—1—?dú)洹?,2,4—三唑
生物活性:是具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性三唑類(lèi)殺菌劑。丙環(huán)唑可通過(guò)種子、土壤、葉面處理而被植物吸收,通過(guò)植物木質(zhì)部向上傳導(dǎo),但不能向基部傳導(dǎo),在傳導(dǎo)中丙環(huán)唑不會(huì)改變。丙環(huán)唑?qū)Υ蠖鄶?shù)作物都會(huì)引起延緩種子萌發(fā)的藥害癥狀,因此,限制作種子處理用。
劑型:25%乳油。
防治對(duì)象及使用方法:丙環(huán)唑能控制一系列子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌等植物病原真菌,包括殼針孢、長(zhǎng)尾孢、銹菌、白粉菌、德氏霉、絲核菌以及種子傳帶的腥黑粉病菌,但對(duì)霜霉目真菌無(wú)活性。適用于多種由子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌引起的作物病害??膳c多種殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺螨劑混合使用。
十三嗎啉(克啉菌;tridemorph,Calexin)
化學(xué)名稱:2,6—二甲基—4—十三烷基嗎啉
劑型:75%乳油。
生物活性:是麥類(lèi)和熱帶作物白粉病、銹病,蕉葉斑病、茶皰疫病的保護(hù)劑、鏟除劑和治療劑。能被植物的根、莖、葉吸收并在體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)。
防治對(duì)象及使用方法:用有效成分0.5—0.6kg/bm2可控制麥類(lèi)白粉病達(dá)4—5周;用0.07%十三嗎啉加0.05%多菌靈噴霧,可有效控制花生葉斑病和銹病。
(五)苯基酰胺類(lèi) 苯基酰胺類(lèi)是20世紀(jì)70年代末80年代初發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新的內(nèi)吸殺菌劑,具有雙向傳導(dǎo)作用,但以向頂性輸導(dǎo)為主;這類(lèi)化合物水溶性可達(dá)7 400mg/L,故滲入土中快,易被嗜水性的卵菌攝取,對(duì)鞭毛菌引致的病害有特效;可作土壤處理、種子處理和葉叢噴霧用;藥效高、持效期長(zhǎng)。
苯基酰胺類(lèi)殺菌劑的代表品種:
瑞毒霉(甲霜靈,metalaxyl,Ridomil)
化學(xué)名稱:D,L—N— (2,6—二甲基苯基) —N— (2—甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯
生物活性:為內(nèi)吸性殺菌劑,是目前為止苯基酰胺類(lèi)中最理想的品種,對(duì)霜霉目真菌引致的病害有保護(hù)和治療作用,可阻止菌絲生長(zhǎng)和孢子形成;可被植物綠色部分快速吸收,施藥后30min可內(nèi)吸傳導(dǎo)至各部位,持效期長(zhǎng),在推薦用量下可維持藥效14d左右。
瑞毒霉單劑極易誘致病菌產(chǎn)生抗藥性,生產(chǎn)上使用的都是復(fù)配劑。
劑型:58%甲霜靈錳鋅(進(jìn)口產(chǎn)品為瑞毒霉錳鋅RidomilMZ 58%WP)可濕性粉劑,35%種子處理劑(進(jìn)口產(chǎn)品為35%Aport—阿普隆)。
防治對(duì)象及使用方法:葉叢噴霧,用有效成分125—250g/bm2,對(duì)馬鈴薯晚疫病的控制可從播種到開(kāi)花期,此用量也可有效防治煙草黑脛病;種子處理,用有效成分3—5g/kg拌種,對(duì)霜霉菌、疫霉菌引起的猝倒病及爛種的保護(hù)達(dá)4周;土壤處理用有效成分2—5g/m2防效能維持20—25周。近年,metalaxyl拆分產(chǎn)物CGA329351或metalaxyl—M, 以Ridomil Gold的商品名投入市場(chǎng),此藥為第一個(gè)單異構(gòu)體殺菌劑,與外消旋的Ridomil作用相同,
但用藥量?jī)H為它的50%。
惡霜靈(殺毒礬,oxadixyl,Sandofan)
化學(xué)名稱:2—甲氧基—N—(2—氧化—1,3—惡唑烷—3—基)乙酰氨基—2,6—二甲苯
生物活性:殺毒礬殺菌譜與瑞毒霉相似,即活性譜局限于卵菌綱的霜霉目真菌。殺毒礬在植株體內(nèi)的移動(dòng)性稍次于瑞毒霉。殺毒礬和其他苯基酰胺類(lèi)殺菌劑有交互抗藥性。
劑型:市面上供應(yīng)的制劑均為復(fù)配劑:64%殺毒礬M8(Sandofan M8)可濕性粉(含8%oxadixyl和56%Mancozeb);60%殺毒礬鋅(Sandofan Z)可濕性粉(含10%oxadixyl和50%Zineb);80%賽德福(SandofanF)可濕性粉(含20%oxadixyl和60%Folpet)。
防治對(duì)象及使用方法:64%殺毒礬M8作種子處理,每千克種子用制劑4g,可防苗期猝倒病;以400—500倍液噴霧,可防治煙草黑脛病,番茄早疫、晚疫、褐色腐敗病,黃瓜霜霉病,茄子綿疫病,馬鈴薯晚疫、早疫病,白菜霜霉病、白銹病,葡萄霜霉和黑腐病。
(六)氨基甲酸酯類(lèi)、異惡唑類(lèi)和取代脲類(lèi)內(nèi)吸殺菌劑 這三類(lèi)殺菌劑均是70年代中期以后發(fā)展起來(lái)的,除個(gè)別品種(乙霉威)外,都是防治卵菌綱引致的病害的新藥劑。
1.氨基甲酸酯類(lèi)
胺乙威(prothiocarb,Previcur S70)
化學(xué)名稱:S—乙基—N— (3—二甲氨基丙基)—硫代氨基甲酸酯鹽酸鹽
生物活性:是用于土壤的內(nèi)吸殺菌劑,防治鞭毛菌特效。對(duì)作物安全。土壤處理后不需要候種期。
劑型:70%水劑。
防治對(duì)象及使用方法:用0.025%—0,1%有效成分的溶液施于幼苗根部,在溫室用同樣濃度噴施根部,也可防止幼苗和較老的植株葉片感染。
胺丙威(丙酰胺、霜霉威、普力克、propomcrarb、Previcur N)
化學(xué)名稱:N— (3—二甲氨基丙基)—丙基氨基甲酸酯鹽酸鹽
生物活性:為內(nèi)吸性氨基甲酸酯類(lèi)殺菌劑,防治腐霉菌、疫霉菌引起的土壤傳播的病害,以及由霜霉菌引起的葉部病害,適用于土壤處理和葉面噴霧,對(duì)蔬菜的猝倒病、疫病、霜霉病效果好。
劑型:72.2%水劑。
防治對(duì)象及使用方法:土壤處理用有效成分3.6—5.4g/m2或每立方米苗床土噴淋400—600倍藥液3L。葉部病害用600—1 000倍液,每7—10d噴1次,共噴3次。
乙霉威(萬(wàn)霉靈,diethofencarb,Powmyl)
1988年Kato也證實(shí)了抗苯并咪唑的penicilliumexpansum和Botrytiscinerea的分離菌株對(duì)N—苯基氨基甲酸酯類(lèi)的MDPC和Diethofencarb(乙霉威)高度敏感。因此乙霉威受到了人們的重視,成為第一個(gè)能在生產(chǎn)實(shí)際中應(yīng)用的負(fù)交互抗藥性的殺菌劑。
化學(xué)名稱:3,4—二乙氧基苯基氨基甲酸異丙酯
生物活性:廣譜的內(nèi)吸性殺菌劑,對(duì)灰霉菌、尾孢菌、炭疽菌、黑星菌、青霉菌引致的果蔬及其他作物病害具有預(yù)防和治療作用,并有持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)。
劑型:國(guó)產(chǎn)乙霉威稱為萬(wàn)霉靈,制劑有65%甲霉靈可濕性粉(萬(wàn)霉靈加甲基托布津)和50%多霉靈可濕性粉劑(萬(wàn)霉靈加多菌靈)。
防治對(duì)象及使用方法:65%甲霉靈800—1 250倍液防治蔬菜灰霉病、葉霉病、黑星病特別是對(duì)苯并咪唑類(lèi)殺菌劑產(chǎn)生抗藥性的灰霉病菌有特效,從發(fā)病初期始,每間隔10d噴藥1次,共噴3次。50%多霉靈可用600—800倍液,于發(fā)病初開(kāi)始,連續(xù)噴藥3次,每次間隔10d。
乙霉威與苯并咪唑類(lèi)殺菌劑有負(fù)交互抗性,特別對(duì)抗苯并咪唑類(lèi)藥劑的灰霉菌有效。乙霉威能與抗性病菌的細(xì)胞紡錘絲的變異氨基酸結(jié)合,因而對(duì)抗性病菌具有較高的活性。
2.異惡唑類(lèi)
惡霉靈(土菌消,hymexazol,Tachiganen,Sankgo,F(xiàn)319,SF6505)
化學(xué)名稱:3—羥基—5—甲基異惡唑
生物活性:是一種內(nèi)吸殺菌劑,又是一種土壤消毒劑,與土壤中的鐵、鋁離子結(jié)合,抑制病菌孢子萌發(fā)。惡霉靈能被植物的根吸收并在根系內(nèi)移動(dòng),在植物體內(nèi)代謝產(chǎn)生兩個(gè)無(wú)毒產(chǎn)物:O—糖苷和N—糖苷,這兩個(gè)代謝產(chǎn)物對(duì)植物生長(zhǎng)有激素的作用,因而惡霉靈又是植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑。
劑型:為30%水劑和70%可濕性粉劑。
使用方法:用300—600mg/L的藥液3L處理1m2苗床或育種箱土壤,可有效地控制土中Fusarium, Aphanomyces, Pythium, Phytophthora等病菌的為害;以有效成分為0.5%一1%的液劑作甜菜種子處理防治甜菜立枯病。
3.取代脲類(lèi)(又稱氰基莖乙酰胺肟類(lèi))
霜脲氰又稱氰基乙酰胺肟(克絕,cymoxanil,Curzate,Dupout,DPX3217)
化學(xué)名稱:N— (2—氰基—2—甲氧亞氨乙酰氨基)甲酰乙胺
生物活性:為廣譜殺菌劑,具有局部?jī)?nèi)吸作用,有抑制病菌產(chǎn)孢和孢子侵染的能力。
劑型:72%霜脲氰錳鋅可濕性粉劑(又名克絕錳鋅,是由8%霜脲氰和64%代森錳的復(fù)配劑),國(guó)外又稱霜脲氰錳鋅為克露,商品名為72%Curzate—M8可濕性粉劑。
防治對(duì)象及使用方法:主要防治霜霉目真菌如疫霉菌、霜霉菌、單軸霉菌引致的病害,與保護(hù)性殺菌劑混用,可提高持效性。防治蔬菜霜霉病、番茄或馬鈴薯晚疫病,可用制劑600—750倍液噴霧。
(七)無(wú)殺菌毒性的藥劑 植物病害的化學(xué)防治長(zhǎng)期以來(lái)都是使用具有殺菌毒性的化學(xué)物質(zhì),這些化學(xué)物質(zhì)在實(shí)踐中存在兩大問(wèn)題:一是由于病菌的變異,藥劑的使用壽命會(huì)大大地縮短;二是這類(lèi)藥劑對(duì)人類(lèi)和環(huán)境的危害。這就促使人們?nèi)パ芯啃碌乃巹╊?lèi)型,這些藥劑始見(jiàn)于20世紀(jì)70年代的噻瘟唑(Probenazole)和80年代的三環(huán)唑(Tricyclazole),現(xiàn)已成為一類(lèi)獨(dú)特的防治植物病害的化學(xué)藥劑——無(wú)殺菌毒性的植物保護(hù)藥劑(Nonfungitoxic Protectants)。
1.無(wú)殺菌毒性藥劑的作用和特點(diǎn)
無(wú)殺菌毒性的植物保護(hù)藥劑的定義是:藥劑噴到植物上,在能起到防病效果的濃度下,對(duì)病菌本身卻沒(méi)有毒性或幾乎沒(méi)有毒性。這類(lèi)藥劑的作用:可以直接作用于病菌,影響病菌的致病能力,使其不能侵入植物或不能在植物組織內(nèi)定殖,不能發(fā)展形成病害;或通過(guò)干擾病菌致病的關(guān)鍵因素(如真菌毒素和酶的活性或者產(chǎn)物)達(dá)到削弱病菌的致病能力;也可以影響病菌和植物間的反應(yīng),使植物提高抗病能力。近年出現(xiàn)的植物保護(hù)活化劑,就是可激活植物后天系統(tǒng)抗病性,使植物產(chǎn)生自我保護(hù)作用,從而防止病害的發(fā)生。
無(wú)殺菌毒性藥劑優(yōu)越于傳統(tǒng)有殺菌毒性藥劑的特點(diǎn)在于:
(1)具有更高選擇性和無(wú)殺傷生物的作用,是一類(lèi)比普通內(nèi)吸殺菌劑更為專一作用的藥劑,因而對(duì)非靶標(biāo)生物和環(huán)境的危害極小。
(2)若屬于誘導(dǎo)寄主植物抗病性作用的化合物,其使用濃度很低,誘導(dǎo)而獲得的抗病性比具有殺菌毒性藥劑的作用更持久;而且通過(guò)誘導(dǎo)而獲得的抗病作物比一般通過(guò)育種而獲得的抗病品種更能保持原有的優(yōu)良品質(zhì)。
(3)這類(lèi)藥劑由于對(duì)病菌沒(méi)有毒性或不能使病菌產(chǎn)生深刻的生化變化而受到毒害,因而不易引致病菌出現(xiàn)抗藥性。
2.無(wú)殺菌毒性藥劑的種類(lèi)按作用分,主要有影響病菌的致病力和激活植物的抗病力兩大類(lèi):
(1)直接作用于病菌而削弱病菌致病力 這類(lèi)藥劑主要是影響病菌的致病能力,代表性藥劑有:
①黑色素生物合成抑制劑(Melanin biosynthesis inhibitors) 又稱為抗穿透化合物(Antipenetrants)。病原真菌必須穿透植物表層,隨后才侵入下層組織。真菌穿透植物表皮需要特殊酶的活性或機(jī)械力,或者兩者共同的作用。利用一些化合物影響真菌穿透植物表皮的過(guò)程,也已成為病害化學(xué)防治的一個(gè)很有意義的目標(biāo)。至今最成功的是真菌黑色素生物合成抑制劑,其作用是干擾附著胞胞壁的黑色素形成。無(wú)黑色素的附著胞,不能形成侵染釘,因而不能侵入植株。早期用于防治稻瘟病的稻瘟醇(Blastin,50年代出現(xiàn),后因有藥害問(wèn)題停用)和稻瘟酞(Fthalide,70年代),現(xiàn)已證實(shí)兩者的防病機(jī)理都是影響病菌的穿透效能。此外Chtrobenthiazone和PP389也是起削弱穿透作用的黑色素生物合成抑制劑。近年,這類(lèi)藥劑中出現(xiàn)一個(gè)新品種(通用名capropamil,商品名Win),它與原有的黑色素生物合成抑制劑(四氯苯酞、三環(huán)唑、豐谷隆等)的主要靶標(biāo)部位不同,對(duì)l,3,8—三羥萘的減少無(wú)影響。當(dāng)前黑色素合成抑制劑最具有實(shí)際意義的品種是三環(huán)唑。
三環(huán)唑(克瘟唑、比艷、Tricyclazole、Beam)
化學(xué)名稱:l,2,4—三唑并[b]4—甲基苯并噻唑
生物活性:三環(huán)唑是第一個(gè)被認(rèn)識(shí)的黑色素合成抑制劑,用于防治水稻稻瘟病。三環(huán)唑有內(nèi)吸性并能迅速在稻株內(nèi)轉(zhuǎn)移,在植株體內(nèi)和土壤中分解緩慢,持效期長(zhǎng)達(dá)7一10周。三環(huán)唑?qū)Φ疚辆鷽](méi)有毒性,離體并不能抑制稻瘟孢子萌發(fā)、附著胞形成和菌絲生長(zhǎng),但卻能完全阻礙附著胞的黑色素的生成。
劑型:20%和75%可濕性粉。
使用方法:稻種用有效成分l 000g/t拌種,播后可使秧苗5周內(nèi)不受稻瘟菌侵染;用制劑3—5g/mL懸浮液浸秧根10—20min后移植,秧苗10周內(nèi)可免受病菌侵染;用有效成分250g/hm2的藥量在孕穗時(shí)噴霧,可防穗瘟。應(yīng)特別注意的是,用三環(huán)唑防治稻瘟病時(shí)施藥要非常及時(shí),試驗(yàn)證明,在接種5h內(nèi)或病菌侵入前5h施藥才有效果,遲了則無(wú)效,因?yàn)榻臃N5h后附著胞的黑色素已經(jīng)形成,侵入絲已侵入寄主體內(nèi),同時(shí)有了黑色素的菌體細(xì)胞會(huì)阻止藥劑的透入。
②角質(zhì)酶抑制劑(Cutinaseinhibitors) 角質(zhì)層是植物表皮細(xì)胞壁最外層組織,也是病菌進(jìn)人植物表皮下組織必須穿過(guò)的屏障。因此對(duì)角質(zhì)酶在病菌致病活性中所起的作用,以及通過(guò)抑制這種酶的產(chǎn)生或抑制其活性來(lái)防治植物病害的可能性已受到人們的重視。目前已有證據(jù)表明,病原物的侵染可以由作用于角質(zhì)酶而對(duì)離體病菌無(wú)毒性的化合物所制止。例如,專化的角質(zhì)酶抗血清或有效的角質(zhì)酶抑制劑二異丙基氟代磷酸酯和對(duì)氧磷(Paraoxon),在無(wú)殺菌毒性的濃度(I50低于lumol)下,就能保護(hù)無(wú)損傷的豌豆表面不受Fusarium solani的侵染,也可使無(wú)損傷的木瓜果實(shí)不受Colletotrichum gloeosporioides的侵染。有機(jī)磷殺菌劑稻瘟凈(Kitazim)和克瘟散(Edifenphos)在對(duì)離體的F.solani的生長(zhǎng)很少或沒(méi)有毒性的濃度下,也可保護(hù)豌豆組織免受F.solani侵染,其活性比異丙氟和對(duì)氧磷顯然低些。
③有效霉素(ValidamycinA) 有效霉素是由Streptomyces hygroscopicus產(chǎn)生的一種氨基酸糖苷抗生物質(zhì),可用于防治立枯絲核菌引起的稻紋枯病,能引起病菌菌絲形態(tài)變化,降低菌絲的生長(zhǎng)速度,增加菌絲的分枝。有效霉素會(huì)降低菌絲體所含內(nèi)源肌醇的含量,減少了80%—90%。1975年Wakae和Matsuura也證明,用有效霉素處理水稻,會(huì)降低Rhizoctonia solani的致病性。肌醇可部分恢復(fù)其致病力,因此認(rèn)為,有效霉素是干擾了肌醇的生物合成。1985年Trinci的研究指出,有效霉素防治病害是通過(guò)阻礙病菌對(duì)寄主的穿透或減少病菌擴(kuò)展速度,而使寄主有充裕的時(shí)間來(lái)調(diào)動(dòng)體內(nèi)防衛(wèi)系統(tǒng)達(dá)到抗病目的。
④抑制或鈍化病菌產(chǎn)生的毒素的藥劑 近20年,植物病原菌毒素的研究受到了重視。
植物病原菌毒素,特別是特異性毒素,在病害發(fā)生發(fā)展過(guò)程中具有重要作用。采用化學(xué)的方法中和毒素,消除其有害作用或抑制毒素產(chǎn)生,則必然會(huì)干擾病原菌的致病過(guò)程,達(dá)到防病目的。但當(dāng)前這方面的研究,仍處在實(shí)驗(yàn)階段。下面是幾個(gè)有苗頭的例子:
a.阿魏酸(Ferulicacid)對(duì)稻瘟菌產(chǎn)生的稻瘟菌素(Piricalarin)具有解毒作用。
b.微量元素鐵、鎳、銅、錳等金屬離子可解除鐮刀菌酸對(duì)植物的毒害。
c.1994年李樹(shù)正等證明,KMn04、FeCl3、FeSO4、MnS04等對(duì)交鏈孢酸有解毒作用。
d. 抑制毒素產(chǎn)生可減輕病害的發(fā)生,噴施ZnS04或ZnCl2可減少煙草黑脛病的發(fā)生。
e.利用毒素間的相互作用,減弱某種毒素的致病作用。1990年樊慕貞等指出,青梗白菜的黑斑病菌株產(chǎn)生的AG毒素和白梗白菜黑斑菌株產(chǎn)生的AW毒素與AK毒素(桃黑斑菌)之間有相互作用,發(fā)現(xiàn)AK對(duì)AG、AW有抑制作用,可降低對(duì)種子根的抑制百分率,使癥狀減輕。
(2)作用于調(diào)節(jié)(或激活)寄主植物抗病性的類(lèi)型 此類(lèi)型化合物的使用是人們對(duì)植物病害化學(xué)防治策略的一種新觀念;避開(kāi)了直接作用于病原微生物,而是作用于寄主保衛(wèi)系統(tǒng),即采用化學(xué)方法來(lái)調(diào)節(jié)植物和病菌之間的相互反應(yīng),激發(fā)植物抗病的主導(dǎo)作用而使病害得到控制。
植物保護(hù)活化劑CGA245704
CGA245704是第一個(gè)植物獲得性系統(tǒng)抗病性(systemic acquired resistance簡(jiǎn)寫(xiě)為SAR)激活劑,1996年德國(guó)以Bion50WG商品名注冊(cè),瑞士以UnixBion63WG商品名注冊(cè)的化學(xué)藥劑。
化學(xué)名稱:8—(S—甲基—硫代甲酸酯)—1,3,4—苯并噻二唑
生物活性:CGA245704是模擬抗性品系中一種天然信息素,可引發(fā)植物自我保護(hù)機(jī)理而間接發(fā)揮防病作用,對(duì)靶標(biāo)病菌無(wú)直接毒殺作用。在植物SAR進(jìn)程中,生物和化學(xué)誘導(dǎo)劑具有相同的信號(hào)傳遞途徑,因而對(duì)缺乏SAR信息傳遞途徑的植物無(wú)效。此藥引起植物體內(nèi)的生化反應(yīng)與生物誘導(dǎo)因子相同。在用藥一段時(shí)間后,植物的防衛(wèi)反應(yīng)才能增強(qiáng),因此應(yīng)在發(fā)病初期施用。藥劑能被植物迅速吸收和輸導(dǎo),誘導(dǎo)的植物防衛(wèi)反應(yīng)對(duì)病原菌生活史中多個(gè)環(huán)節(jié)都有影響。
劑型:50%和63%水分散性顆粒劑。
使用方法:小麥:2葉期(其他禾谷類(lèi)亦同)施用有效成分30g/hm2,持效期6—9周,抗御白粉病菌直至穗期,并可兼治葉枯和銹病。
水稻:插秧前于育種箱內(nèi)加入有效成分0.01g/m2,可防止稻瘟病發(fā)生,時(shí)間長(zhǎng)達(dá)10—12周。
煙草:每隔14d撒施1次(有效成分12g/hm2),可有效預(yù)防霜霉病。
蔬菜:每隔10—20d施用1次(有效成分10—50g/hm2),可預(yù)防霜霉、黃斑及細(xì)菌病害。
噻瘟唑(噻菌烯,Prebenazde,Pryzemate)
化學(xué)名稱:1,l—二氧—3—丙烯[1]—氧基苯并[b]噻唑
噻瘟唑具內(nèi)吸性,用于防治稻瘟病,對(duì)水稻白葉枯病也有一定效果。藥劑在稻株體內(nèi)持效期長(zhǎng)。藥劑處理后能誘導(dǎo)稻株產(chǎn)生幾種抗菌物質(zhì),其中主要的是,犀—羥基—順9,反—11:順—15—十八碳三烯亞麻酸和順—9,反—12,順—5—十八碳三烯亞麻酸。這些物質(zhì)對(duì)病菌都有抑制作用;同時(shí)稻株經(jīng)藥劑處理后,一些酶如苯丙氨酸裂解酶和兒茶酚—O—二甲基轉(zhuǎn)移酶的活性也提高了,使侵染點(diǎn)周?chē)M織纖維屏障增強(qiáng),病菌難于擴(kuò)展。
(八)其他內(nèi)吸性殺菌劑 這些內(nèi)吸性殺菌劑品種在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上和殺菌劑發(fā)展史上都起著重要的作用,由于未能納人上述類(lèi)別的內(nèi)吸殺菌劑中,因而另立此項(xiàng),予以介紹。
葉青雙(葉枯唑、葉枯寧、噻枯唑、川化—018)
化學(xué)名稱:N,N’—甲撐—雙(2—氨基—5—巰基—l,3,4—噻二唑)
生物活性:葉青雙是我國(guó)特有的內(nèi)吸殺菌劑,與70年代日本產(chǎn)品“敵枯雙”相似(兩藥結(jié)構(gòu)上的區(qū)別僅僅在噻唑環(huán)的5位上,葉青雙是一SH,而敵枯雙是一NH2)。
劑型:20%和25%可濕性粉劑。
使用方法:防治水稻白葉枯病、細(xì)菌性條斑病,秧田4—5葉期施藥1次,本田在病害初發(fā)期及齊穗期各施藥1次,共施2次,用藥量為有效成分0.375—0.570kg/hm2對(duì)水600—750L噴霧。
稻瘟靈(富士1號(hào), Isoprothiolane,F(xiàn)uii—one)
化學(xué)名稱:1,3—二硫戊環(huán)—叉—丙二酸二異丙酯
生物活性:為內(nèi)吸性殺菌劑,對(duì)稻瘟病有特效。稻株吸收藥劑后,累積于葉組織,特別集中于穗軸與枝梗上,抑制病菌生長(zhǎng)和侵入,起到預(yù)防和治療作用。稻瘟靈防治稻瘟病的速效性不及有機(jī)磷殺菌劑,但藥效期長(zhǎng),一般20—45d,甚至長(zhǎng)達(dá)65d。
劑型:40%乳油和40%可濕性粉劑。
使用方法:防治葉瘟在病害初發(fā)時(shí)用有效成分360—450g/hm2噴霧,到抽穗期和齊穗期再各噴1次,用以防治穗頸瘟。稻瘟靈對(duì)稻飛虱也有明顯防效,尤其是若蟲(chóng),若蟲(chóng)受藥后蛻皮不全或不能脫皮而死亡,但對(duì)卵無(wú)作用。日本T.Hirook等指出:水培番茄,在培養(yǎng)液中,每毫升加lOtxg富士1號(hào),可減輕由Phytophthora capsici引起的根腐。另一試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),富士1號(hào)可增強(qiáng)植物根的生理活性,抵抗由于鹽分和水分供應(yīng)失調(diào)引致的植株萎蔫。
烯酰嗎啉(安克,Dimethomorph,CMEl51)
化學(xué)名稱:(E,Z)—4—3—(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰嗎啉
生物活性:屬肉桂酸類(lèi)內(nèi)吸殺菌劑。烯酰嗎啉對(duì)霜霉屬、疫霉屬特別有效,對(duì)腐霉屬效果稍差。
劑型:50%可濕性粉劑,100—180g/L乳油。
使用方法:烯酰嗎啉可與保護(hù)性殺菌劑混用。與代森錳鋅混用(又名安克錳鋅),噴霧防治葡萄霜霉病,用量是:CMEl51 200g+代森錳鋅有效成分1 200g/hm2,防效達(dá)96%;防治馬鈴薯晚疫病用量:CMEl51 180g+代森錳鋅有效成分l 200g/hm2,防效達(dá)93%。烯酰嗎啉與植物激活劑Bion混合有明顯的增效作用。



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