【引言】
MXenes是一種新興的二維(2D)材料,其分子式為Mn+1XnTx,其中M是過渡金屬,X代表C或N元素,Tx表示表面官能團(tuán)。它們獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)賦予MXenes許多優(yōu)異性能,但是與其他2D材料類似,其堆疊、團(tuán)聚問題極大的制約了MXenes性能的發(fā)揮,進(jìn)而嚴(yán)重限制了它們在許多領(lǐng)域中的應(yīng)用。將2D MXene片組裝成3D宏觀結(jié)構(gòu)對于克服2D MXene片嚴(yán)重的堆疊團(tuán)聚問題和開發(fā)基于MXene的功能材料是非常理想的。然而,與石墨烯不同的是,由于MXene的固有特性,很難直接從單個的2D MXene直接組裝成具有穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)連接的3D宏觀結(jié)構(gòu)的MXene。
【成果簡介】
近日,天津大學(xué)化工學(xué)院Nanoyang課題組的楊全紅教授、陶瑩副教授聯(lián)合法國圖盧茲大學(xué)的Patrice Simon教授(共同通訊作者)共同報道了一種新的凝膠化方法,在氧化石墨烯(GO)和合適的還原劑的輔助下,成功實(shí)現(xiàn)了2D Ti3C2Tx納米片的液相自組裝,不僅獲得了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、力學(xué)強(qiáng)度較高的3D Ti3C2Tx水凝膠(MXH),而且極大的降低了其液相組裝分散液的濃度閾值。該水凝膠作為超級電容器電極時,在5 A/g時提供高達(dá)370 F/g的比電容,即使在1000 A/g時,其電容也達(dá)到165 F/g,顯示出極高的倍率性能。此外,利用可控的干燥過程,由Ti3C2Tx水凝膠可獲得密度、孔徑分布截然不同的疏松多孔氣凝膠和致密干凝膠。結(jié)果發(fā)現(xiàn),3D多孔Ti3C2Tx氣凝膠具有良好的吸附能力,能作為一種雙功能吸附劑同時去除各種有機(jī)污染物和重金屬離子;而致密的干凝膠展示出優(yōu)異的力學(xué)性質(zhì),具有高的楊氏模量和硬度。研究成果以題為“3D Macroscopic Architectures from Self-Assembled MXene Hydrogels”發(fā)布在國際著名期刊Adv. Funct. Mater.上。
【圖文導(dǎo)讀】
圖一、MXene水凝膠形成過程示意圖
圖二、MXH干燥后的宏觀形貌和微觀結(jié)構(gòu)
(a-c)冷凍干燥后,所得F-MXM的光學(xué)照片和不同放大倍數(shù)下SEM圖;
(d-f)毛細(xì)蒸發(fā)干燥后,所得D-MXM的光學(xué)照片和不同放大倍數(shù)下SEM圖;
(g-h)MXene粉末與MXMs的氮?dú)馕摳降葴鼐€、孔徑分布曲線。
圖三、MXH和F-MXM的表征
(a, b)不同放大倍數(shù)下MXH的TEM圖;
(c)F-MXM的SEM圖和相應(yīng)Ti、C、O、N、F元素分布圖;
(d)EDA-rGO、MXene粉末和F-MXM的XRD譜圖;
(e)不同氧化石墨烯添加量所得水凝膠的光學(xué)照片。
圖四、MXene組裝的可能機(jī)理
(a)MXene粉末和F-MXM的Ti 2p分峰圖譜;
(b)MXH的形成機(jī)理示意圖;
(c)不同還原劑制備MXene水凝膠成膠前后的實(shí)物圖。
圖五、MXH電極的電化學(xué)性能和雙功能吸附劑F-MXM的吸附性能
(a-c)MXH、MX/GN膜和MXene膜電極的電化學(xué)性能對比;
(d)F-MXM對多種有機(jī)污染物的吸附能力;
(e)F-MXM對幾種重金屬離子的飽和吸附量;
(f)F-MXM對CCl4和Pb2+的吸附再生能力。
【小結(jié)】
綜上所述,作者報道了在GO和乙二胺存在下,能夠通過液相組裝實(shí)現(xiàn)Ti3C2Tx凝膠化制備3DTi3C2Tx宏觀體。在凝膠化過程中,GO作為交聯(lián)劑,乙二胺引發(fā)GO層上的環(huán)氧基開環(huán)形成的懸氧鍵與表面官能團(tuán)豐富的Ti3C2Tx納米片發(fā)生交聯(lián)進(jìn)而隨GO片層共同搭接形成水凝膠。Ti3C2Tx水凝膠用作超級電容器電極時,具有優(yōu)異的質(zhì)量比電容和倍率性能。經(jīng)不同溶劑脫除方式,其進(jìn)一步被轉(zhuǎn)化為具有不同多孔結(jié)構(gòu)的3D宏觀塊體,具有更佳的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,成為一種重要的功能材料。質(zhì)地疏松的Ti3C2Tx泡沫表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能,作為雙功能吸附劑能有效吸附各種有機(jī)污染物和多種重金屬離子;而致密的Ti3C2Tx硬棒具有優(yōu)異的力學(xué)性質(zhì),高的楊氏模量和硬度。該研究對推動MXene基功能材料的實(shí)用化與長足發(fā)展意義深遠(yuǎn),并為更好地設(shè)計和組裝2D納米材料提供了新思路。
文獻(xiàn)鏈接:
3D Macroscopic Architectures from Self-Assembled MXene Hydrogels
(Adv. Funct. Mater., 2019, DOI: 10.1002/adfm.201903960)
Nanoyang課題組簡介:在楊全紅教授(國家杰青、萬人領(lǐng)軍、“科睿唯安”和“愛思唯爾”高引科學(xué)家)的帶領(lǐng)下,實(shí)驗(yàn)室十年磨一劍,始終堅(jiān)持“做有用的研究,講有趣的故事”,以“碳功能材料”為研究入口,以“高性能電化學(xué)儲能”為應(yīng)用出口,研究碳功能材料結(jié)構(gòu)設(shè)計、制備科學(xué)和能量存儲與轉(zhuǎn)化機(jī)制,從策略、方法、材料、電極、器件五個方面提出構(gòu)建致密儲能器件的全鏈條解決方案,致力于突破產(chǎn)業(yè)發(fā)展瓶頸。此外,在鋰硫催化、鈉電負(fù)極與電解液、二維材料組裝策略、金屬鋰負(fù)極保護(hù)等多方面取得了一些有意義的研究成果,詳見課題組網(wǎng)站:http://nanoyang.tju.edu.cn。
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(來源:材料人)