隨著拿破侖成為法國皇帝以后，1804年12月2日，約瑟芬在巴黎圣母院被教皇庇護七世加冕為皇后，儀式非常隆重和盛大。這次加冕儀式不同的地方在于，不是教皇為皇后加冕，而是身為皇帝的拿破侖為約瑟芬加冕，這在那幅著名的繪畫中得到了充分的描述。在舉行加冕儀式之前，約瑟芬還和拿破侖吵了一架，后來還是奧當斯出面調解，這才使得夫婦倆人和好如初。自從他們結婚幾年以來，約瑟芬就沒有懷孕生子過，也許在身體上出現(xiàn)了一些不太健康的情況。不過，約瑟芬在她的一生中，很少出現(xiàn)過什么疾病，一直是非常健康的。也有可能，約瑟芬的一些時尚生活方式影響了她的健康，最終導致了她不能懷孕生子。約瑟芬成為皇后以后，每天需要接待很多貴賓，還要接受和回復信件，她每個月的經費是60萬法郎，都用來維持皇后宮廷的各種開銷。在下午，約瑟芬會接待一些訪問者，然后短暫地去散步，或者拉豎琴。實際上，約瑟芬早年就讀的一所女子寄宿學?？梢哉f是很著名的，據(jù)說學費也是非常高昂的，她在那里學習了人文學科，音樂、舞蹈、繪畫，還有宗教。約瑟芬對音樂藝術一直是情有獨鐘，一有空閑就會演奏樂器。盡管，學校的課程不是很豐富，但還是為約瑟芬后來在巴黎發(fā)展奠定了良好的基礎，至少她能夠流利地閱讀和寫作。約瑟芬會穿著非常正式的禮服和拿破侖共進午餐。在晚上，約瑟芬回到自己的宮殿，與一些宮廷侍者度過。大概在午夜時分，約瑟芬才會休息。1806年，拿破侖的哥哥約瑟夫成為了那不勒斯和西西里國王。他的弟弟路易和約瑟芬的女兒奧當斯成為了荷蘭的國王和王后。拿破侖畢竟是一名皇帝，他思考的是，他希望有個兒子能夠成為他的繼承人，他知道約瑟芬不可能為他生育一個兒子。1809年11月30日，拿破侖與約瑟芬談到了他的未來計劃，他必須找一個能為他生育兒子的妻子。約瑟芬聽后，還是同意了他的想法，她留下了眼淚。1810年1月10日那天，宮廷內舉行了盛大的離婚儀式。
皇后約瑟芬加冕儀式的繪畫，作于1806年——1807年。
1810年3月11日，拿破侖與瑪麗·路易絲公主舉行了訂婚儀式。正式的結婚儀式在盧浮宮舉行。離婚后，拿破侖還堅持要約瑟芬保留皇后的頭銜，因為她從來沒有懷疑過他的感情。她曾經認為，他是她最好和最親愛的朋友。離婚后，約瑟芬生活在馬爾梅松城堡中，仍舊和拿破侖保持良好關系。1811年3月，瑪麗·路易絲生下了一個男孩，他后來被稱之為羅馬國王。兩年以后，拿破侖安排約瑟芬會見年幼的王子，她淚水漣漣。1814年5月29日，約瑟芬病逝于馬爾梅松城。據(jù)說，在此之前，約瑟芬和沙皇亞歷山大在城堡中散步，天氣比較冷，她感染上了感冒。奧當斯后來寫到，“她似乎對于我來說僅僅只是感冒，她的健康通常都是如此的好，使得我根本就沒有注意到“。約瑟芬還堅持為公爵和沙皇主持宴會和舞會。舞會結束后，約瑟芬的發(fā)燒變得猛烈了，她感到非常不適。奧斯當還使用了一些芥末膏藥。到了5月28日，約瑟芬試著去呼吸，但她不能說話、她擔心這種疾病會傳染她的家人，試著讓奧當斯離開。第二天早晨，約瑟芬身穿粉紅色緞子的晨衣，奧當斯和歐仁和她說告別。約瑟芬深情地望著奧當斯，伸出了胳膊。在那一天，約瑟芬離開了人世，時年50歲。拿破侖在流放地獲悉了約瑟芬去世的消息后，兩天內，他把自己緊鎖在房間中，不愿意見任何人。后來，拿破侖對他的一個朋友說，“我是真正地愛我的約瑟芬，但我并沒有尊重她”。奧當斯的兒子成為了法國皇帝，拿破侖三世。約瑟芬的兒子歐仁結婚后，有了幾個孩子，其中他的一個兒子名叫馬克西米連·德·博阿爾內，后來為萊赫藤堡三世公爵，他與俄國皇室的一名成員結婚，還建立了博阿爾內家族俄國一系。歐仁的女兒約瑟芬嫁給了瑞典國王奧斯卡一世，后來為瑞典王后。奧斯卡的母親還是拿破侖年輕時期的一位未婚妻德茜蕾。隨后，德茜蕾嫁給了拿破侖手下的一名將軍貝爾拉多特（他原本是法國中產家庭出身）為妻子，生下了唯一的孩子，就是奧斯卡。通過約瑟芬，她還是如今比利時、丹麥、希臘、盧森堡、挪威和瑞典這些王室家族君主的祖先。歐仁的另外一個女兒阿梅利，嫁給了巴西皇帝佩德羅一世為妻子，生下一個女兒，她很早就過世了。約瑟芬的個子中等，身材很好，她有著絲綢般的，長長的栗褐色頭發(fā)，淡褐色的眼睛，灰黃色的皮膚。她的氣質比較出眾，優(yōu)美、雅致，聲音甜美。
約瑟芬長孫女的畫像，她是挪威和瑞典王后
