天然橡膠主要的配合體系包括：硫化體系、促進(jìn)劑體系、防護(hù)體系、補強填充體系等。?
硫化體系
天然橡膠適用的硫化劑有 :a.硫、硒、碲；b.硫磺給予體；c.有機(jī)過氧化物；d.酯類；e. 醌類等。
一般要根據(jù)不同的性能要求采用不同的硫化體系。?
1 、 硫黃硫化體系
采用硫磺硫化是天然橡膠加工中最傳統(tǒng)的方法，根據(jù)硫化體系中硫磺和促進(jìn)劑配比的不同，硫磺硫化體系可分為普通硫化體系、半有效硫化體系和有效硫化體系三種。
普通硫化體系又稱傳統(tǒng)硫化體系，是采用高量硫磺和少量促進(jìn)劑配合的硫化體系。硫磺的標(biāo)準(zhǔn)用量為 2.75 份 (每 100 份 NR) 。這種硫化膠的單硫鍵較少，而多硫鍵則高達(dá) 70％以上，由于多硫鍵的鍵能低、穩(wěn)定性不好，所以硫化膠的耐熱和耐老化性能較差，即使加入大量防老劑也無濟(jì)于事，但是這種硫化膠的綜合物理機(jī)械性能較好 ?
2 、 硫磺給予體硫化體系
天然橡膠常用的硫磺給予體有秋蘭姆類和二硫代嗎啡啉 (DTDM) 。
秋蘭姆類（如二硫化四甲基秋蘭姆 TMTD 、二硫化四乙基秋蘭姆 TETD 、四硫化四甲基秋蘭姆 TMTT 等）在硫化溫度下能釋放出活性硫， 故可作為硫化劑， 使膠料不加硫磺即可硫化 （所謂的 “無硫硫化”）。其中 TMTD 使用較多。但是，使用秋蘭姆的膠料有易噴霜和焦燒時間短的缺點。
二硫化二嗎啡啉 DTDM 常用于半有效和有效硫化體系。在硫化中， DTDM 完全取代硫磺時， 就形成有效硫化體系；若取代部分硫磺，則形成半有效硫化體系。配合 DTDM 的天然橡膠膠料的焦燒時間長，不噴霜，不污染，硫化膠物理機(jī)械性能良好。 ?
3 、其它硫化體系
酯類硫化體系是指氨基甲酸酯交聯(lián)體系，它是二異氰酸酯（ TDI、 MDI ）和對亞硝基苯酚的加成物（對醌單肟氨基甲酸酯） ，能賦予天然橡膠良好的抗返原性、耐熱性和耐老化性。可改善天然橡膠與簾線、織物、鋼絲和其他材料的黏合性能。
酰亞胺硫化體系屬于高溫硫化體系，硫化膠的抗返原性和熱穩(wěn)定性好，并且壓縮永久變形小，與玻璃纖維的黏合性好，可作為硫化劑的馬來酰亞胺主要有 N,N`- 間亞苯基雙馬來酰亞胺、
4， 4`-亞甲基雙馬來酰亞胺、 2， 6-二叔丁基 -4-（馬來酰亞胺甲基）苯酚以及 4， 4`-二硫代雙苯基馬來酰亞胺等。其中以二硫代雙苯基馬來酰亞胺和間亞苯基雙馬來酰亞胺效果最好。
天然橡膠可以用有機(jī)過氧化物硫化。最常用的有機(jī)過氧化物為過氧化二異丙苯 （DCP）。DCP 用量為 2～ 4 份，硫化膠形成的交聯(lián)鍵為碳 -碳鍵。硫化膠具有好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的耐高溫老化性能，蠕變小，壓縮永久變形小，動態(tài)性能好，抗返原性好。缺點是膠料硫化速度快，交聯(lián)效率高，硫化膠抗動態(tài)疲勞性能好。
該類品種有聚（ 2-二乙氨基雙 -4， 6-二硫醇基三嗪） 、聚（ 2-六亞甲基雙 -4， 6-二硫醇基三嗪）和聚（ 2-N-甲基環(huán)乙基氨基雙 -4， 6-二硫醇基三嗪）。
天然橡膠硫黃硫化體系通常要配用氧化鋅 2～ 5 份、硬脂酸 1～ 3 份等活性劑。 ?
4、促進(jìn)劑體系
促進(jìn)劑與硫化劑配合能起到使硫化劑活化、加速硫化反應(yīng)、縮短硫化時間的作用。天然橡膠常用的促進(jìn)劑主要有二硫代氨基甲酸鹽類 （如促進(jìn)劑 ZDC、 PZ 等）、秋蘭姆類促進(jìn)劑 （如促進(jìn)劑 TMTD 、 TETD 等）、噻唑類（如促進(jìn)劑 D、 DM 等）、次磺酰胺類（如促進(jìn)劑 CZ、 AZ、 DZ 等）。
天然橡膠選用促進(jìn)劑主要應(yīng)考慮以下兩點：一是促進(jìn)劑的硫化臨界溫度，即促進(jìn)劑在硫化過程中開始起促進(jìn)作用的溫度（見表 5-3）。一般地，臨界溫度低的促進(jìn)劑易焦燒，但反應(yīng)速度快；臨界溫度高的促進(jìn)劑不易焦燒，在較高溫度下才起反應(yīng)。對于厚壁制品，為了防止膠料早期焦燒，宜使用臨界溫度較高的促進(jìn)劑。
普通硫黃硫化體系（常規(guī)硫化體系，又稱高硫低促體系）是采用高量的硫黃和低量的進(jìn)劑配合的硫化體系，其交聯(lián)鍵以多硫鍵為主，老化前膠料的通用物理機(jī)械性能較好，表現(xiàn)為強度高、彈性好、耐磨性高其成本低，但耐熱性、耐老化性差，硫化時返原性大。由于天然橡膠不飽和度大，硫黃用量可比合成橡膠多，在軟質(zhì)橡膠制品中硫黃用量大約為 2～ 3 份，常用 1.75～ 2.75 份。促進(jìn)劑用量在 1 份以下，硫黃用量在 2.5 份以上時，物理機(jī)械性能如拉伸強度、伸長率變化不大，而永久變形、硬度和定伸應(yīng)力增加。使用促進(jìn)劑有 M、 DM 、 CZ、 NOBS、 D、 TT 等，可以單用也可并用，常見并用形式有 DM 、 D/TS、 D/DM 、 M/H 、 M/TT 、 M/TS 、 CZ/TT 、 DM/D/H 、 DM/M/TT 、 DM/TT 、 CZ/DM 、 NOBS/DM 等等。
半有效硫化體系介于普通硫黃化體系和有效硫黃硫化體系之間。半有效硫化體系是由中等硫黃（1～ 1.7 份）和促進(jìn)劑組成。交聯(lián)鍵中既有多硫鍵也有單、雙硫鍵。其硫化膠兼有耐熱、耐疲勞和抗硫化返原等多種綜合功能，因此獲得廣泛應(yīng)用。典型配有 S/NS(1.5/1.5)、 S/NS/DTDM(1.5/0.6/0.6) 。 ?
5）防護(hù)體系
天然橡膠是高不飽和橡膠，生膠及其橡膠制品在貯存和使用過程中，受到氧、臭氧、紫外線以及其他活性物質(zhì)的作用而發(fā)生降解，拉伸強度損失，橡膠鏈發(fā)生交聯(lián)硬化。為防止天然橡膠降解，添加防老劑是極有效的辦法，良好的防老劑可以使橡膠制品的使用壽命提高幾十倍。天然橡膠常用的防老劑有：胺類防老劑（防老劑 A、 D、 4010、 4010NA 、 4020 等）、酚類防老劑（防老劑 264、 SP等）、鍵合型防老劑（防老劑 NDPA 等）、以及石蠟等等。 ?
6 ）補強填充體系
依據(jù)配方要求，加入多孔粉石英填料可以提高膠料的物理性能，顯示出較好的補強作用。其天然非晶態(tài)二氧化硅與其他硅粉相比具有細(xì)度高、活性高、比重輕的特點，因此它更易于同橡膠里的高份子等其他材料匹配融合。試驗結(jié)果來看，該填料可替代部份炭黑、白炭黑降低生產(chǎn)成本。
在天然橡膠配合中要求耐磨時可加入超耐磨炭黑 （N110）、中超耐磨炭黑 （ N220）和高耐磨炭黑 （ N330）等。要求提高耐撕裂性時，以槽法炭黑效果最好。要求強度不高、彈性好、加工性能好時可用快壓出爐黑（ N550）、通用爐黑（ N660）、半補強爐黑（ N770）等。選用炭黑時，要注意炭黑的粒徑、結(jié)構(gòu)、表面活性和 PH 值， PH 值影響硫化速度，因此要根據(jù)炭黑的酸堿性，相應(yīng)調(diào)整硫化體系的品種和用量。對爐法炭黑應(yīng)選用后效性促進(jìn)劑，且用量不宜太大。
對于淺色、艷色制品，天然橡膠可加沉淀白炭黑、活性白炭黑、超細(xì)多孔粉石英等作補強劑，加入沉淀白炭黑時應(yīng)配有機(jī)活性劑二甘醇（一縮二乙二醇） 、甘油（丙三醇） 、乙醇胺、聚乙烯醇等調(diào)節(jié)硫化速度，用量一般為白炭黑用量 5%～ 10%。
補強劑用量可根據(jù)制品性能要求和含膠率指標(biāo)確定，一般來說，要獲得最高強度，用量 40～ 45 份為宜，用量過大，強度返而降低。若要求低強度、低成本，則可添加陶土、 CaCO3 等填充劑，以降低含膠率。
炭黑是最常用的補強劑，橡膠制品的性能與所選用的炭黑的性質(zhì)是密切相關(guān)的，因此我們必須根據(jù)橡膠制品的性能要求來選用炭黑。一般而言，當(dāng)要求提高橡膠制品的耐磨性能時，可選用超耐磨、中超耐磨和高耐磨爐黑；要求提高撕裂強度時，以槽法炭黑效果最佳；要求提高定伸應(yīng)力時，可選用高定伸爐黑；要求高彈性時，可選用細(xì)粒子爐黑、中粒子熱裂法爐黑；要求加工性能良好時，可選用快壓出爐黑、通用爐黑、全用爐黑。另外，在選用爐黑時，要考慮炭黑的粒徑、結(jié)構(gòu)、表面活性和 PH 值等。
除炭黑外，白炭黑（化學(xué)成分是 SiO 2 ）是另一種重要的補強型填充劑，它能提高天然橡膠的抗撕裂強度、減少龜裂擴(kuò)展，改善膠料與簾布的粘合性能。
而常見的重 /輕質(zhì)碳酸鈣、二氧化鈦、滑石粉、陶土等則屬于非補強型填充劑，它們能增加膠料的容積和比重，降低制品成本。這些填充劑若經(jīng)活化處理或添加偶聯(lián)劑，有時也能獲得一定的補強效果（如活性碳酸鈣、用偶聯(lián)劑處理的陶土等） 。?
7 ）軟化增塑體系
1物理增塑劑
軟化增塑的使用是為了獲得良好的工藝性能，如黏性、柔軟性，便于混煉、壓延、壓出成型等工藝操作，還可調(diào)節(jié)膠料的硬度。選擇軟化增塑劑要考 慮對物理機(jī)械性能的影響。軟化增塑劑的常用品種有松焦油和固體古馬隆，一般用量 4～ 5 份，石油系各類軟化劑 5～ 15 份。
2 化學(xué)增塑劑（塑解劑）
天然橡膠中的煙片膠、縐片膠門尼黏度較高，給塑煉工藝帶來一定困難，以往塑煉一般加入進(jìn)劑 M和 DM 進(jìn)行塑解，但效果不理想。添加化學(xué)塑解劑可以提高生膠的塑煉效果，縮短時間，提高效率。天然橡膠常用塑解劑有 SJ-103 和 12-I 等，用量 0.1～ 0.3 份。前者開煉機(jī)、密煉機(jī)都適宜，后者只適用于密煉機(jī)塑煉工藝。
