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土壤膠體性質(zhì)

ce area)和表面能(surfaceenergy):?jiǎn)挝毁|(zhì)量或體積物體的總表面積稱(chēng)為比表面積或比面,單位cm2·g-1或cm2·cm-3。物體分割得愈細(xì)小,單體數(shù)愈多,總面積愈大,比面也愈大(表1)和(表2)。

表1   1cm3物質(zhì)表面積隨分散度變化的情況

立方體邊長(zhǎng)

(cm)
 立方體數(shù)目
 總表面積
 比表面積

(cm2·cm-3)
 
1
 1
 6cm2
 6
 
0.1
 103
 60cm2
 6×10
 
0.01
 106
 600cm2
 6×102
 
0.001
 109
 6000cm2
 6×103
 
0.0001
 1012
 6m2
 6×104
 
0.00001
 1015
 60m2
 6×105
 
0.000001
 1018
 600m2
 6×106
 
0.0000001
 1021
 6000m2
 6×107
 


表2  各粒徑土粒的比面

土粒

(粒徑mm)
 比表面積

(cm2·g-1)
 土粒

(粒徑mm)
 比表面積

(cm2·g-1)
 
  粗砂粒(1)
 22.6
 粘粒(0.0005)500nm
 45,200
 
中砂粒(0.1)
 226
 膠粒(0.0001)100nm
 226,000
 
細(xì)砂粒(0.01)
 2,260
 膠粒(0.00005)50nm
 452,000
 
粘粒(0.001)
 22,600
 膠粒(0.00001)10nm
 2,260,000
 

 

實(shí)際土壤的顆粒形狀多種多樣,只有砂粒近似球形,但也不是光滑的球體,表面大多凹凸不平。如上所述,大部分粘粒、膠粒和一部分粉砂粒是片層狀。因此,實(shí)際土壤膠體的表面積和比面都大于單純的光滑的球體。

由于土壤膠體具有巨大表面積,從而具有巨大的表面能。因?yàn)槲矬w表面分子與物體內(nèi)部分子所處的條件不同,顆粒周?chē)Σ痪猓虿伙柡?,從而使表面分子產(chǎn)生一定的剩余自由能(稱(chēng)表面能)。表面能是膠體產(chǎn)生物理吸附(如對(duì)液體分子或氣體分子吸附的原因。

2土壤膠體的帶電性:土壤中所有膠粒都是帶電的(膠體的基本條件),這是土壤產(chǎn)生離子吸附和交換、離子擴(kuò)散、酸堿平衡、氧化還原反應(yīng)以及膠體的分散與絮凝等現(xiàn)象的根本原因。而這些反應(yīng)都直接或間接關(guān)系到土壤的水、肥、氣、熱性質(zhì),因此,土壤膠體的帶電性對(duì)土壤肥力性質(zhì)有重要影響。膠體電荷的來(lái)源由以下幾種途徑:

同晶異質(zhì)代換作用(isomorphicsubstitution):層狀鋁硅酸鹽粘土礦物在形成時(shí),中心離子可以被其它相近或稍大的同性離子代換而產(chǎn)生電荷,但礦物的結(jié)晶構(gòu)造型式不變。

例如四面體中的硅可被鋁代換,八面體中的鋁可被鐵、鎂代換,晶體中產(chǎn)生了剩余負(fù)電荷,使晶層帶負(fù)電。由于這種電荷是晶體組成本身產(chǎn)生的,它不隨介質(zhì)pH值的變化而變化,所以稱(chēng)為永久負(fù)電荷(permanentnegative charge)或內(nèi)電荷。

晶格破碎邊緣的斷鍵 在礦物風(fēng)化破碎的過(guò)程中,晶體晶格邊緣的離子有一部分電荷未得到中和,而產(chǎn)生剩余價(jià)鍵,使晶層帶電。例如晶格在硅層或鋁層截面上斷裂,Si—O—Si,Al—O—Al在斷裂后,斷面上留下Si—O-、Al—O-,從而帶負(fù)電。

膠體表面分子的解離或吸收離子而帶電荷

結(jié)晶的粘土礦物大部分表面都裸露著—OH原子團(tuán),在一定條件下,當(dāng)H+解離后,則使膠核帶負(fù)電,如H2SiO3和層狀硅鋁酸鹽粘土礦物中解離H+后使膠核帶負(fù)電。當(dāng)OH-發(fā)生解離時(shí),則膠核帶正電,如Fe(OH)3或Al(OH)3中的OH-解離后則帶正電。這種作用與普通酸堿解離相似,受溶液的pH影響,因此稱(chēng)為可變電荷(variablecharge)。

Fe(OH)3或Al(OH)3解離H+而成為帶負(fù)電的膠體,還是解離OH-而成為帶正電的膠體主要取決于溶液的pH值。

如:Al(OH)3在堿性環(huán)境中解離出H+離子:Al(OH)3+NaOH===Al(OH)2O-+Na++H2O

                                       ↓            

                              膠核中的分子     帶負(fù)電荷的膠體核粒

                               

Al(OH)3在酸性環(huán)境中解離出OH-離子: Al(OH)3+HCl===Al(OH)2++Cl-+H2O

                                   ↓            

                            膠核中的分子     帶正電荷的膠體核粒

 

 

 

   腐殖質(zhì)類(lèi)有機(jī)膠體,其分子上的羧基和酚羥基上的H+解離而帶負(fù)電,分子上胺基則可吸收H+而帶正電荷。

當(dāng)土壤膠體解離陽(yáng)離子和陰離子數(shù)量相等,即膠體的正負(fù)電荷相等時(shí),此時(shí)膠體懸液的pH值稱(chēng)為等電點(diǎn)(isoelectricpoint)。在土壤pH5—8的條件下,腐殖質(zhì)和鋁硅酸鹽等膠體都帶負(fù)電,表現(xiàn)為對(duì)陽(yáng)離子的吸附,只有Fe(OH)3和Al(OH)3帶正電,吸附陰離子。故土壤膠體在通常情況下以帶負(fù)電為主。

3土壤膠體的分散(dispersion of soil colloid)和凝聚(gelatination of soilcolloid):膠體可以有兩種狀態(tài)。一種是溶膠,即溶液狀態(tài)的膠體,膠?;ハ嗯懦猓稚⒃谌芤豪?;一種是凝膠,即絮狀無(wú)定形沉淀狀態(tài)的膠體,膠?;ハ嗄墼谝黄鸪奢^大的顆粒。

土壤膠體由于大多帶有負(fù)電荷,相互具有負(fù)電位,而互相排斥,不易凝聚。要使膠體凝聚,必須減小動(dòng)電電位,減小擴(kuò)散層厚度,以減小排斥力和膠團(tuán)之間的距離。如電解質(zhì)可使溶膠發(fā)生聚沉,因?yàn)榧尤腚娊赓|(zhì)后,離子濃度增大,部分?jǐn)U散層中的反離子進(jìn)入非活性層,使擴(kuò)散層變薄,動(dòng)電電位隨之降低。當(dāng)擴(kuò)散層全部反離子都轉(zhuǎn)入非活性層內(nèi),此時(shí)的ζ電位下降到零,膠粒呈電中性,很快凝聚沉淀。實(shí)驗(yàn)證明動(dòng)電電位下降到零以前,就開(kāi)始凝聚。電解質(zhì)對(duì)膠體的凝聚作用受以下因素的影響:

電解質(zhì)的濃度愈大,愈能有效地中和異電膠體的電性,愈能減小擴(kuò)散層厚度,使膠粒凝聚。

電解質(zhì)中異電離子的價(jià)數(shù)愈高,聚沉能力愈大,三價(jià)離子大于二價(jià)離子,二價(jià)離子大于一價(jià)離子;同價(jià)離子中,凝聚力大小與本身半徑和水化半徑有關(guān),凡離子本身半徑大或水化后半徑小的離子凝聚力大,相反則小。電解質(zhì)陽(yáng)離子對(duì)于負(fù)電膠體的凝聚力大小順序如下:

Fe3+ > Al3+ > Ca2+> Mg2+ > H+ > K+> NH4+ > Na+

陽(yáng)離子凝聚力的大小,可從含有不同陽(yáng)離子的電解質(zhì)促使膠體凝聚時(shí)的濃度來(lái)證明,表3。

表3   0.5μm粘土懸濁液開(kāi)始凝聚時(shí)的電解質(zhì)濃度

電解質(zhì)名稱(chēng)
 開(kāi)始凝聚時(shí)的濃度(mol·L-1)
 電解質(zhì)名稱(chēng)
 開(kāi)始凝聚時(shí)的濃度(mol·L-1)
 
NaCl
 0.0250~0.0125
 CaCl2
 0.0006~0.00025
 
NH4Cl
 0.0250~0.0125
 AlCl3
 <0.000042
 
KCl
 0.0250~0.0125
 FeCl3
 <0.000042
 
MgCl2
 0.0006~0.00025
 HCl
 0.001~0.0005
 

注:膠體的凝聚作用,有的是可逆的,有的是不可逆的。一價(jià)陽(yáng)離子所引起的凝聚作用是可逆的,二價(jià)和三價(jià)陽(yáng)離子引起的凝聚作用是不可逆的。因?yàn)槎r(jià)或三價(jià)陽(yáng)離子凝聚力強(qiáng),它們具有兩個(gè)以上的價(jià)鍵,可同時(shí)粘結(jié)在兩個(gè)膠粒上,使膠粒聯(lián)系得極緊密,使水分子不易滲入粒間孔隙而分散膠粒。只有在機(jī)械力的輔助下,才能破壞其膠結(jié)而水化。而一價(jià)陽(yáng)離子,如Na+,不能同時(shí)連接兩個(gè)膠粒,而且水化能力大,一旦遇水即可充滿(mǎn)水膜而使膠粒分散開(kāi)來(lái)。陽(yáng)離子這種凝聚作用的可逆和不可逆,與土壤結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性有關(guān),鈣離子和腐殖質(zhì)膠結(jié)的結(jié)構(gòu)具有水穩(wěn)性,而鈉離子膠結(jié)的不具水穩(wěn)性,就是這個(gè)道理。

農(nóng)業(yè)上促進(jìn)土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu)形成措施的理論解釋?zhuān)和寥栏稍?、凍結(jié)過(guò)程中,水膜消失,也就加大了電解質(zhì)濃度,減小擴(kuò)散層厚度,使膠?;ハ嗄鄱纬山Y(jié)構(gòu)。生產(chǎn)上曬垡、凍垡等措施也就起了這個(gè)作用,所以曬、凍垡有利于土壤形成結(jié)構(gòu);相反,土壤水分過(guò)多,土壤溶液電解質(zhì)濃度相應(yīng)減小,擴(kuò)散層加厚,膠?;ハ嗯懦舛扇苣z狀。常年泡水的漚水田、爛泥田,土粒分散,缺少結(jié)構(gòu),通氣性差,栽秧后易產(chǎn)生浮秧,就是因?yàn)槟z粒分散,土壤不沉實(shí)。這種情況下,施用石灰(CaO)、石膏(CaSO4),增加Ca2+濃度,對(duì)沉實(shí)土壤,改良土性,有明顯效果。

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