羊毛具有天然的淡黃色,影響羊毛的白度,所以要經過漂白加工,過氧化氫是使用最廣泛的商業(yè)漂白劑,過氧化物漂白是通過在漂浴中堿性條件下催化反應的。利用氧化劑的氧化作用,將羊毛的色素破壞,使其顏色消失,漂浴中通過施加硅酸鈉或其他試劑來保持穩(wěn)定在過氧化物漂白中穩(wěn)定劑是很重要的,硅酸鈉多年來一直是過氧化物漂白中最可取的穩(wěn)定劑。
天然蛋白質纖維,如羊毛和蠶絲,分別從動物毛發(fā)和動物分泌物中獲得。所有的蛋白質纖維由重復單元為氨基酸的蛋白質組成,氨基酸通過肽鍵(-CO-NH-)彼此連接形成蛋白質聚合物。雖然某些人造纖維由氨基酸制成,但只有動物纖維是天然的蛋白質纖維。天然蛋白質纖維比天然纖維素纖維的回潮率和保暖性高,天然蛋白質纖維有良好的彈性和彈性回復,但耐堿性較差。羊毛的最終質量決定于羊毛的細度、長度、機械強度、手感、光澤、吸水性等。通常羊毛纖維長度是1.5~5.0in(38.1~127.0mm),纖維直徑是14~40um,羊毛纖維的形態(tài)結構可被劃分為三層:鱗片層(表皮)、皮質層、髓質層(毛髓)。表皮層控制著染料和其他化學藥品在纖維上的擴散速率。
過氧化氫可作為羊毛織物漂白劑的條件:(1)雙氧水漂白產品的白度和白度穩(wěn)定性都較次氯酸鈉漂白產品好,且纖維損傷教??;(2)在氧漂過程中,無有害氣體產生,有利于環(huán)境保護;(3)過氧化氫在酸性條件下比較穩(wěn)定,在pH值較低時(pH<5),過氧化氫溶液較為穩(wěn)定,當pH值接近5時,過氧化氫開始分解,并隨著溶液pH值的增加,分解速率加快。在利用雙氧水漂白時,應隨時注意并嚴格控制漂白工藝條件,以防止羊毛纖維過度氧化,使手感粗糙、強力下降。通過對雙氧水濃度、硅酸鈉濃度、作用時間、作用溫度、PH值的探討,找出最優(yōu)工藝,服務于生產。
1 實驗部分
1.1 實驗材料
1.1.1 織物
經燒毛、洗呢、煮呢的69S/2×56S/2 原料為100% 90S羊毛全毛半制品;
2.1.2 藥品
27.5%H2O2、純堿(常州市金源助劑廠)、硅酸鈉(常州市采菱助劑廠);
1.2 實驗儀器
YG026-25型織物強力儀(常州第二紡織機械廠)、AD型常溫小樣機(楊佳機械制造有限公司)、電腦測色配色儀;
1.3 實驗內容
1.3.1 漂白工藝
取織物2g,浴比1:50,先進行平行試驗,然后再做正交試驗;
參考工藝:H2O2(100%) 5g/L;
PH值(純堿調節(jié)) 8~8.5;
漂白溫度 50℃
漂白時間 50min.
1.3.2 工藝流程
配制工作液→升溫至規(guī)定溫度漂白(不同溫度、時間)→70~80℃熱水洗3min →
40~50℃熱水洗3min→冷水洗→烘干(80~1100C)→測試;
1.4 測試方法
拉伸強力按GB3923-83法(YG026-25織物強力儀,常州第二紡織機械廠)測定,白度在測色配色儀上進行。
2 結果與討論
2.1 過氧化氫濃度的影響
所采用的漂白工藝為織物2g,硅酸鈉2g/L,50℃,50min,浴比1:50,少量純堿調PH值到8~8.5,未經漂白的羊毛纖維織物的拉伸強力為396N,未經漂白的織物白度為4.14,過氧化氫含量對白度和強力的影響見表1
表1 過氧化氫不同濃度對白度和強力的影響
試樣編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
5# |
雙氧水濃度(100%)(g/L) |
0 |
5 |
10 |
12 |
15 |
白度值(CIE) |
-26.53 |
19.49 |
29.27 |
31.08 |
32.30 |
強降率(%) |
0.68 |
2.52 |
3.96 |
5.76 |
6.86 |
從表1可以看出,隨著H2O2用量的提高,織物的白度增加,但提高到一定程度后,白度增加趨緩,而織物的強力卻隨著H2O2用量的提高有不斷下降的趨勢,且隨著H2O2用量的提高,織物的手感發(fā)糙。這是因為,過氧化氫本身性質不穩(wěn)定,易分解,從漂白角度看,其分解可分為有效分解和無效分解。過氧化氫的濃度越高,其分解生成的產物越多,漂白效果越好。但其分解產生的對纖維有損傷的組分HO2·、HO·等自由基和O2等物質若滲透到纖維的內部,在較高溫度、堿性條件下,將蛋白質氧化而使其受到嚴重損傷,使纖維聚合度降低,強力下降。且隨著過氧化氫濃度的提高,對纖維表面刻蝕的越嚴重,使手感粗糙。據(jù)我司測試強降率在5%以內的標準為標準,白度CIE值越大越好,綜合考慮,3#樣強降率在5%以內,白度較1#.2#樣好,故選擇過氧化氫濃度以10g/L為宜。
2.2 硅酸鈉濃度的影響
采用的漂白工藝為過氧化氫10g/L,50℃,浴比1:50,時間50min,硅酸鈉含量對白度和強力的影響見表2
表2 硅酸鈉濃度對白度和強力的影響
試樣編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
5# |
硅酸鈉濃度(g/L) |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
白度值(CIE) |
18.50 |
26.58 |
30.22 |
32.48 |
34.19 |
強降率(%) |
1.13 |
12.60 |
4.11 |
2.86 |
-1.06 |
從表2可以看出,隨著硅酸鈉濃度的提高,織物的白度增加,但增加到一定程度,白度趨于穩(wěn)定,且手感隨著濃度增加發(fā)硬,織物強力2#樣驟然降低,經分析,是小樣布面有疵點(有空隙),而且,隨著硅酸鈉濃度的增加,織物強力也隨之增加,甚至比原樣強力有所增加。這是因為,硅酸鈉主要是螯合鐵、錳等重金屬離子的,使其失去了對雙氧水分解的催化作用。硅酸鈉的濃度越高,穩(wěn)定作用也越來越大,但當濃度增加到一定程度后,穩(wěn)定作用就沒有明顯變化了,相反還使織物的手感發(fā)硬。強力增加可能是由于處理后羊毛鱗片層受到一定破壞,同時羊毛主干結構完好,纖維強力影響不大,但由于纖維表面刻蝕后變得粗糙,纖維間接觸面積增大,纖維間抱合力增加,導致織物強力有所增加。故雖然4#樣強力和白度均高于3#樣,但實質其4#樣纖維已受到損傷,據(jù)我司測試強降率在5%以內的標準為標準,白度CIE值越大越好,因此,綜合最終結果考慮,硅酸鈉濃度以2g/L為宜。
2.3 過氧化氫漂白時間的影響
采用的漂白工藝為過氧化氫10g/L,50℃,浴比1:50,硅酸鈉2g/L,漂白時間對白度和強力的影響見表3
表3 漂白時間對白度和強力的影響
試樣編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
5# |
漂白時間(min) |
30 |
45 |
60 |
75 |
90 |
白度值(CIE) |
25.97 |
28.18 |
30.75 |
31.05 |
32.95 |
強降率(%) |
1.52 |
3.02 |
4.04 |
5.13 |
7.68 |
從表3可以看出,隨著漂白時間的延長,織物的白度提高,對織物強力的損傷也在增大,手感下降,
2.4 過氧化氫漂白溫度的影響
采用的漂白工藝為過氧化氫10g/L,60min,浴比1:50,硅酸鈉2g/L,漂白溫度對白度和強力的影響見表4
表4漂白溫度對白度和強力的影響
試樣編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
漂白溫度(℃) |
常溫 |
50 |
70 |
90 |
白度值(CIE) |
16.36 |
29.86 |
30.28 |
11.96 |
強降率(%) |
2.53 |
3.96 |
5.76 |
纖維部分溶解 |
從表4可以看出,過氧化氫漂白時,隨著溫度的提高,白度先升后降,而強力呈下降的趨勢,特別在90℃高溫時,纖維已有溶解現(xiàn)象。這是因為室溫下雙氧水的分解比較緩慢,提高漂白溫度,雙氧水的分解速率提高,纖維的白度隨之提高,另外,在高溫堿性條件下,蛋白質纖維容易發(fā)生水解。據(jù)我司測試強降率在5%以內的標準為標準,白度CIE值越大越好,綜合因素考慮,2#樣強降率在5%以內,白度也較1#樣好,故選擇漂白溫度在50℃左右。
2.5 過氧化氫漂白PH值的影響
采用的漂白工藝為過氧化氫10g/L,50℃,浴比1:50,硅酸鈉2g/L,漂白時間對白度和強力的影響見表5
表5漂白PH值對白度和強力的影響
試樣編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
漂白PH值 |
不加 |
9 |
10 |
11 |
白度值(CIE) |
30.58 |
30.36 |
32.97 |
30.71 |
強降率(%) |
4.10 |
5.10 |
11.62 |
18.03 |
從表5可以看出,隨著PH值的升高,織物的白度增加,強力下降,PH值在10時達到最佳水平,繼續(xù)提高PH值,織物的白度反而有所下降,強力下降的速率更快。在PH值11時,小樣的邊上有很明顯的溶解現(xiàn)象。從漂白機理知,堿是雙氧水漂白的活化劑。漂液的PH值升高,雙氧水產生有效分解,生成具有漂白作用的氫過氧負離子(HO2-)的濃度提高,因此漂白效果增大。但堿的濃度過高,反會引起無效分解,生成O2和氫過氧游離基HO2·,另外,堿濃度越高對蛋白質纖維的損傷也就越大,兩者都會使纖維受損,強力下降。據(jù)我司測試強降率在5%以內的標準為標準,白度CIE值越大越好,綜合因素考慮,惟有1#樣強降率在5%以內,白度也較好,漂液PH值控制在8~8.5左右。
綜上所述,水平實驗所得出的較優(yōu)工藝為H2O2(100)10g/L,硅酸鈉2g/L,溫度50℃,時間60min,PH值=8~8.5。
2.6 正交實驗
通過以上對雙氧水漂白織物各因素分析,進一步對羊毛織物進行正交實驗,以白度和強力作為評價指標,來確定雙氧水羊毛織物的工藝,結果如表6
表6 正交實驗數(shù)據(jù)及結果
試驗編號 |
雙氧水濃(100%) (g/L) |
時間(min) |
溫度(℃) |
強力(N) |
白度(CIE) | |
1 |
8 |
60 |
50 |
390.0 |
27.20 | |
2 |
8 |
65 |
55 |
388.0 |
27.28 | |
3 |
8 |
70 |
60 |
373.7 |
28.36 | |
4 |
9 |
60 |
55 |
378.8 |
27.59 | |
5 |
9 |
65 |
60 |
372.7 |
28.86 | |
6 |
9 |
70 |
50 |
380.5 |
27.99 | |
7 |
10 |
60 |
60 |
370.3 |
29.75 | |
8 |
10 |
65 |
50 |
386.0 |
28.43 | |
9 |
10 |
70 |
55 |
389.3 |
29.55 | |
強力(N) |
K1 |
1151.7 |
1139.1 |
1156.5 | ||
K2 |
1131.5 |
1146.7 |
1156.1 | |||
K3 |
1145.6 |
1143.5 |
1116.7 | |||
K1 |
383.9 |
379.7 |
385.5 | |||
K2 |
377.2 |
382.2 |
385.4 | |||
K3 |
381.9 |
381.2 |
372.2 | |||
R |
6.7 |
2.5 |
13.3 | |||
白度(CIE) |
K1 |
82.84 |
84.54 |
83.62 | ||
K2 |
84.44 |
84.57 |
84.42 | |||
K3 |
87.73 |
85.90 |
86.97 | |||
K1 |
27.6 |
28.2 |
27.9 | |||
K2 |
28.1 |
28.2 |
28.1 | |||
K3 |
29.2 |
28.6 |
29.0 | |||
R |
1.6 |
0.4 |
1.1 |
注:該正交實驗在60℃時,強力損傷率均超過5%。
由表6可知,從強力指標來看雙氧水漂白羊毛織物的影響主次因素為溫度>雙氧水濃度>時間,而從白度指標看影響工藝的主次因素是雙氧水濃度>溫度>時間,從中可以看出,時間是影響織物強力和白度最小的因素,時間越長白度越好,故取時間70min,在溫度超過60℃時,強力損傷率超過5%,而在55℃時,強力在控制范圍之內,白度也較好,故取溫度為55℃,從白度指標來看,雙氧水濃度是影響工藝最重要的因素,在溫度較低,強力也能得到很好的控制,綜合判斷,羊毛織物雙氧水漂白的工藝為:雙氧水10g/L,硅酸鈉2g/L,溫度55℃,時間70min。
2.6 .1 驗證正交實驗
根據(jù)正交實驗所得結果,雙氧水10g/L,硅酸鈉2g/L,溫度55℃,時間70min,確定該工藝是否為本實驗的最佳工藝。結果如表7
表7 正交實驗的驗證實驗數(shù)據(jù)及結果
試樣編號 |
白度 |
平均值 |
強力(N) |
平均值 | ||||
1 |
29.86 |
29.76 |
30.12 |
29.91 |
386.3 |
391.0 |
387.6 |
388.3 |
2 |
29.76 |
30.23 |
29.89 |
29.96 |
370.2 |
379.7 |
380.2 |
376.7 |
3 |
29.16 |
30.56 |
30.72 |
30.15 |
380.4 |
379.9 |
380.0 |
380.1 |