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超臨界流體萃取技術(SFE)
該技術是指以超臨界流體(supercriticalfluid,SF)(指在臨界溫度和壓力以上,接近臨界狀態(tài)下的流體)作為萃取劑,利用其兼有液體和氣體雙重性質的特點,通過控制溫度和壓力進行選擇性萃取和分離的新技術。利用這種SF作溶劑,可以從多種液態(tài)或固態(tài)混合物中萃取出待分離組分,常用的SF為CO2,因CO2無毒,不易燃不易爆,價廉,臨界壓力和溫度較低,易于安全地從混合物中分離出來。90年代該技術開始被引進用于中藥提取領域。

該法的技術特點:①不使用有機溶劑,不存在殘留有機溶劑問題;②操作溫度低,在接近室溫(31.06℃)條件下萃取,因而尤其適宜于熱敏性成分的提取。③萃取過程密閉、連續(xù)進行,排除了遇空氣氧化和見光反應的可能性,使萃取物穩(wěn)定;④流程簡單,操作方便,操作范圍廣,便于調節(jié)。最常用的操作范圍是壓力8~30Mpa,溫度35~80℃;選擇性好,可通過控制壓力和溫度,改變超臨界CO2的密度,從而改變其對物質的溶解能力,有針對性地萃取中草藥中某些成分;從萃取到分離可一步完成。萃取后CO2不殘留于萃出物;⑤可以調節(jié)萃出物的粒度,即可借超臨界流體的核晶作用,使萃出物達到期望的粒度和粒度分布。
 
CO2超臨界流體萃取在中藥提取中的應用

藥材
提取物
特點(與傳統(tǒng)方法相比)

新疆紫草
萘醌色素
全過程僅2h,提取效率較傳統(tǒng)石油醚等溶劑提取法高。

月見草
月見草油
月見草精油的色澤和透明度,γ 亞麻酸的含量均優(yōu)于溶劑法

當歸尾
揮發(fā)油
揮發(fā)油收率為1.5%,亞油酸、槁本內酯、棕櫚酸含量可分別達56.74%,19.82%及14.20%

厚樸
厚樸酚和厚樸酚
相對含量高達46.81%和45.00%

川芎
揮發(fā)油
較水蒸汽蒸餾法操作簡單、快速,整個提取過程只需20min,提取效率也高于水蒸汽蒸餾法

柴胡
揮發(fā)油
提取效率高(1.86%),提取時間縮短(4h)。

柴胡
柴胡皂甙
方法可行

杏仁
杏仁油
傳統(tǒng)石油醚提取法相比其收油率更高(為醚法的2.5倍),生產(chǎn)周期短(醚法49h),而且該法所得油香、純正。

蛇床子
油狀液體。
34個成分,其中蛇床子素(22.61%)、亞油酸(10.95%)、油酸(28.85%)為主要成分,而二甲基乙烯酮、十一烷、順香芹醇等17個成分為首次從該植物中發(fā)現(xiàn)。

青果
脂肪油
十六烯酸、亞麻酸、花生酸、山崳酸為首次從青果中發(fā)現(xiàn)。

苦馬豆
脂肪油
顏色較深的脂肪油6.2%,分別為油酸(35.37%)、亞油酸(54.1%)、棕櫚酸以及十六烯酸、十七烯酸、花生四烯酸等17種成分。

西青果
脂肪油
除萃取時間比傳統(tǒng)法縮短外(減少46h),得油率也明顯提高。

草果
揮發(fā)油
得率1.05%(傳統(tǒng)法0.68%),黃生酸、環(huán)氧化非蘭烯等12個成分首次從草果中分離得到。

蓽茇
胡椒堿
得率2.92%,平均回收率97.68%。整個過程僅需20min完成,既省時又高效。

菜籽油餅
維生素E
收率達0.668×10-2/g,比常規(guī)法提高5.5倍,且工藝過程大為簡化,省時、省溶劑,還能從中提取15.3%的食用脂肪油。

凹葉厚樸
15種成分
首次檢出十六酸(0.98%)、9,8-八碳二烯酸(2.4%)二種成分。

刺柏
淡黃色油狀物
21個組分,以菖蒲萜烯(12.36%)、淚柏醇(20.78%)、欖香醇(14.57%)、表淚柏醇(25.74%)為主要成分。除杜仲烯外,其余20種為首次從刺柏中得到。

當歸
揮發(fā)油
收率1.5%(傳統(tǒng)法0.32%),乙酸十五酸甲酯等28個成分為首次從當歸中得到。

姜黃
姜黃油
所得姜黃油化學成份與藥典法一致,但各組分的含量有差異。本法收油率4.0%(藥典法1.66%),萃取時間比藥典法縮短4h。

大蒜
揮發(fā)性成分
乙烯基烯丙基硫化物和乙烯基烯丙基二硫化合物系首次從該植物中得到。

丹參
丹參酮 A
SFE法成本雖比醇法高2倍,但丹參酮 A的保留率卻是醇法的5~10倍,故該法具有明顯的價格、時間、效益優(yōu)勢。

何首烏
蒽醌類成分
大黃素平均回收率97.31%,整個過程20min即可完成。

黃山藥
薯蕷皂素
收率高、提取時間短,成本相差不大(汽油法)。

黃花蒿
青蒿素
收率提高了1.9倍,生產(chǎn)周期縮短近100h,生產(chǎn)成本降低了447元/kg




該技術與GC、IR、MS結合起來,成為一種較有效的分離分析手段,能高效,快速地進行藥物分析。

該技術不足在于 對于極性較大或分子量太大的物質如甙類、多糖等的萃取,要加入夾帶劑(Entranier)并在很高的壓力下進行,給工業(yè)化帶來一定的難度。此外該設備一次性投資大,也對其普及帶來一定的限制。

超臨界流體萃取技術是目前工業(yè)上最有希望取代傳統(tǒng)的蒸餾法和溶劑法來提取中藥揮發(fā)性成分的技術。
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